ナノ粒子触媒による14族有機金属化合物の高効率ワンポット合成の開発

使用纳米颗粒催化剂高效一锅法合成14族有机金属化合物

• 批准号: 08F08354
• 负责人: 西原 寛
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08354/
• 关键词: 14族元素; パラジウム; アリール化

14族有機金属化合物(Si, Ge, Sn)は合成中間体や医薬品・機能性材料のビルディングブロックとして有用な化合物群であり、これらは通常、有機リチウム試剤やGrignard試剤に代表される有機金属反応剤により合成される。本研究ではヒドロシランとハロゲン化アリール間のカップリング反応の開発を行った。具体的には、1級～3級の14族化合物(REH_3, R_2EH_2, R_3EH:E=Si, Ge)に触媒と塩基の存在下、ヨウ化アリールを反応させ、ワンポットで対応するアリール化体を合成することができた。触媒としてはナノ金属触媒(擬均一系触媒)、錯体触媒(均一系触媒)、固定化触媒(不均一系触媒)などを詳細に調査し、パラジウム錯体Pd(P(P(t-Bu)_3)_2)を用いた時に最も良い結果を与えた。使用する溶媒や塩基、そして反応温度にも本反応の反応収率は大きく影響し、溶媒はテトラヒドロフランまたはジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒、塩基はジイソプロピルエチルアミンなどの有機アミンを用い、室温(25℃付近)で反応させた時に最も良い結果を与え、高収率で様々なアリール化体を合成できた。この手法を用いてこれまで合成が困難であった、トリス(トリメチルシリル)シランのアリール化も行い、効率の良い青色発光化合物の合成にも成功した。また農薬として多用されるフルシラゾールの短工程合成にも成功した。本反応によって合成された新規化合物は100種類以上にのぼり、光学材料や生理活性を示す医薬品の合成に有用な手法である事を実証した。

14 family of organic metal compounds (Si, Ge, Sn) は intermediates や, medical 薬 product functional materials, の ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て な compounds useful group of で あ り, こ れ ら は usually, organic リ チ ウ ム try tonic や Grignard try tonic に representative さ れ る organic metal against 応 tonic に よ り synthetic さ れ る. This study で は ヒ ド ロ シ ラ ン と ハ ロ ゲ ン change ア リ ー ル between の カ ッ プ リ ン グ anti 応 の open 発 を line っ た. Specific に は, level 1 ~ 3 level の 14 compounds (REH_3 R_2EH_2, R_3EH: E = Si, Ge) に catalyst と salt base, in the presence of の ヨ ウ change ア リ ー ル を anti 応 さ せ, ワ ン ポ ッ ト で 応 seaborne す る ア リ ー ル mineralization body を synthetic す る こ と が で き た. Catalytic と し て は ナ ノ metal catalyst (quasi uniform catalyst), misprinted catalyst (homogenous catalyst), immobilized catalyst (inhomogeneity catalyst) な ど を に detailed investigation し, パ ラ ジ ウ ム misprinted Pd (P (P (t - Bu) _3) _2) を with い た を い に も most good results and え た. Using す る solvent や salt base, そ し て anti 応 temperature に も this anti 応 の anti 応 収 rate は big き く influence し, solvent は テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン ま た は ジ メ ト キ シ エ タ ン な ど の エ ー テ ル solvent, salt base は ジ イ ソ プ ロ ピ ル エ チ ル ア ミ ン な ど の organic ア ミ ン を い, room temperature (25 ℃ to pay nearly) で anti 応 さ せ た い に も most good results Youdaoplaceholder0 is combined with え, high-yield で and 々なアリ を compound を to synthesize で た た た. こ の gimmick を with い て こ れ ま で synthetic が difficult で あ っ た, ト リ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) シ ラ ン の ア リ ー ル change も line good の い い, sharper rate cyan 発 の light compounds synthesis に も successful し た. Youdaoplaceholder0 agricultural and pharmaceutical と <s:1> て て multi-purpose されるフ シラゾ シラゾ と <s:1> <s:1> short-engineering synthesis に <e:1> successful た た. This anti 応 に よ っ て synthetic さ れ た new rules compound は more than 100 kinds に の ぼ り, optical material や physiological activity を す in medical 薬 の synthesis に な technique useful で あ を る things be card し た.

项目成果

Integrated Palladium-catalyzed Arylation of the Heavier Group 14 Hydrides

较重 14 族氢化物的集成钯催化芳基化

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chem.Eur.J.
• 作者: Aldes Lesbani;et al.
• 通讯作者: et al.