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連結型dpcb配位子およびその遷移金属錯体の合成と性質の研究

连接dpcb配体及其过渡金属配合物的合成及性能研究

基本信息

批准号：
16033207
负责人：
豊田耕三
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

まず平成16年度の本課題研究で得られた1,2-ジチエニル-3,4-ジホスフィニデンシクロブテン(DPCB-Tと略す)を連結した形の高分子量化合物の合成について検討した。即ち、スペーサー部分として、フルオレンやベンゼンのようなπ共役系を用いた高分子量型DPCB誘導体を合成し、その性質について検討した。さらに、これら高分子量型DPCB誘導体を配位子とする遷移金属錯体を合成し、その性質について検討した。次に、dpcb-Tユニットを順次連結していくことについて検討した。即ち、まず同種のDPCB-Tユニットを連結していくことを検討し、次いで異種のDPCB-Tユニット(例えば電子的な影響を与える立体保護基を有する種々のDPCBユニット等)を配列を制御しながら連結していく方法の開発について検討した。その結果、DPCBの分解や異性化を伴わないヨウ素導入法を見い出すことができ、従来の問題点を克服した。さらにDPCB-Tの片方のチエニル基のみにヨウ素を導入する反応条件について検討し、これを基にして、幾つかの非対称置換DPCB-T誘導体を合成することもできた。この非対称置換DPCB-T誘導体は今後の研究展開の鍵となる重要なビルディングブロックである。そこでこの非対称置換DPCB-T誘導体を利用して、クロスカップリング反応等による配列制御型連結(ただの非対称連結とは異なり、さらなる連結可能部位を残しており、非対称連結による延長が可能なもの)について検討した。この連結手法は、2-チエニル誘導体および3-チエニル誘導体の双方に応用可能であることがわかった。また単量体型DPCB誘導体の効率的な合成法についても研究を続け、電子的な影響を与える立体保護基を有する種々のDPCB-Tユニットを合成した他、種々の新たなDPCB誘導体を合成した。

In the research of this project in 2006, we found that the synthesis of high molecular weight compounds with 1,2-alkyl-3,4-alkyl chain (DPCB-T) was discussed. That is, the synthesis and properties of high molecular weight DPCB inducers are discussed. The synthesis and properties of the high molecular weight DPCB inducer ligand are discussed. Next, dpcb-T That is to say, the same kind of DPCB-T switch is linked to the same kind of DPCB-T switch, and the second kind of DPCB-T switch is linked to the same kind of DPCB-T switch (for example, the influence of electrons and the three-dimensional protection group) is linked to the same kind of DPCB-T switch. As a result, the decomposition and differentiation of DPCB can be solved by introducing DPCB into the system. In this paper, the synthesis of DPCB-T inducers is discussed in detail. The asymmetric substitution DPCB-T inducer is an important factor for future research. This is a discussion on the use of asymmetric substitution DPCB-T inducers, such as alignment control links, and the extension of asymmetric links. 2- The synthesis method of DPCB-induced substance with high efficiency is studied. The influence of electron on DPCB-induced substance with high efficiency is studied. The DPCB-induced substance with high efficiency is synthesized by DPCB-T method.

项目成果

期刊论文数量（39）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Simple and Efficient Preparation of Sterically Protected 1,4-Diphosphafulvenes

空间保护的 1,4-二磷富烯的简单高效制备

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Tetrahedron 61・22
影响因子：
0
作者：
H.Tsukamoto;M.Sato;Y.Kondo;Akitake Nakamura;Anil S.Gajare;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki;Akitake Nakamura
通讯作者：
Akitake Nakamura

Studies on the Electronic Effects of Bulky Aryl Substituents on Low Coordinated Phosphorus Atoms in Diphosphenes and Phosphaalkenes by Functionalization at the Para Position

通过对位官能化研究大体积芳基取代基对双磷烯和磷烯中低配位磷原子的电子效应

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Bulletin of the Chemical Society of Japan 78(印刷中)
影响因子：
0
作者：
H.Tsukamoto;M.Sato;Y.Kondo;Akitake Nakamura;Anil S.Gajare;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki;Akitake Nakamura;Subaru Kawasaki;Rader S.Jensen;小澤文幸;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki
通讯作者：
Subaru Kawasaki

Preparation and Properties of Phosphaethynes Bearing Bulky Aryl Groups with Electron-Donating Substituents at the Para Position

对位带有给电子取代基的大芳基磷炔的制备及性能

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
The Journal of Organic Chemistry 69・15
影响因子：
0
作者：
H.Tsukamoto;M.Sato;Y.Kondo;Akitake Nakamura;Anil S.Gajare;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki;Akitake Nakamura;Subaru Kawasaki;Rader S.Jensen;小澤文幸;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki;Akitake Nakamura;Subaru Kawasaki;Subaru Kawasaki;Kozo Toyota;Kozo Toyota
通讯作者：
Kozo Toyota

Reactions of 1,2-di[(2-thienyl)-3,4-bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-phosphinidene]cyclobutene

1,2-二[(2-噻吩基)-3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)-次膦基]环丁烯的反应