立体保護基の官能基修飾および反応活性なリンの結合と近接官能基間の相互作用の研究

空间保护基官能团修饰及活性磷键与邻近官能团相互作用的研究

• 批准号: 07740484
• 负责人: 豊田 耕三
• 金额: $ 0.32万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740484/
• 关键词: 立体保護; 低配位有機リン化合物; ヘテロ原子; 速度論的安定化; 熱力学的安定化; 有機硫黄化合物; 有機セレン化合物; X線結晶構造解析

1. 速度論的安定化効果と電子的効果を併せ持つ置換基の開発 本研究では、立体保護基として、従来用いられてきた2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基の炭素骨格を保ちつつ、片方、あるいは両方のオルト位置換基上に水酸基、アミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ホルミル基等を有する、新規な、かさ高い置換基を開発した。また、アルキルチオ基を持つ、かさ高い置換基も開発した。これらは、速度論的安定化効果と電子的効果を併せ持つと考えられる新規安定化基である。2. 新規な置換基を有するカルコゲノホスホラン類等の合成 上記の新規安定化基を用いて、ジチオキソホスホラン、ジセレノキソホスホラン、セレノキソチオキソホスホラン、チオキソホスフィン、セレノキソホスフィン、ジホスフィン、一級ホスフィン等を合成した。また、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基の片方あるいは両方のオルト位のt-ブチル基をアミノ基、アルコキシ基、アミノアルキル基等に変換した安定化基や、かさ高いフェノキシ基についても同様の化合物を合成し、比較検討した。3. 相互作用状況の解析 以上合成した化合物における、リン官能基と近傍の官能基の相互作用の状況を分光化学的手法により解析した。即ち、^<31>P NMRや^<77>Sc NMRにおける化学シフトやスピン・スピン結合定数から相互作用の度合いを評価した。また、赤外吸収スペクトルから、リンとカルコゲン原子の結合の強さを評価した。また、X線結晶構造解析を行い、関連する原子間の位置関係を知ることができた。

1. In this paper, we study the development of the steric protection group and the electron substitution group, and develop the steric protection group, the steric protection group, the steric protection group, The basic principle of "high quality" and "high quality" are discussed in detail. The stability of velocity theory and the stability of electron theory are discussed. 2. The new substitution base is composed of three parts: the first part is composed of three parts: the second part is composed of three parts: the third part is composed of three parts: the fourth part is composed of four parts: the fourth part is composed of The synthesis and comparative study of the same compounds were carried out in the preparation of the T-group, T-group, T 3. Analysis of the interaction status of the above compounds, the interaction status of the functional groups and the nearby functional groups, and the analysis of the photochemical methods That is, <31>P NMR and <77>Sc NMR are used to evaluate the interaction between them. A review of the strength of atomic bonding in the form of red, white, and blue X-ray crystal structure analysis, correlation, atomic positional relationship, etc.

项目成果

D. -L. An: "3,4,5-Tris(2,4-di-t-butyl-6-methoxyphenyl)-3,4,5-triselenoxo-1,2-diselena-3,4,5-triphospholane as a Selenation Reagent" Chem. Lett.199-200 (1995)

D.-L。

M. Yoshifuji: "2,4-Di-tert-butyl-6-piperidinophenyl as a Sterically and Electronically Stabilizing Group and X-Ray Analysis of the Corresponding Diselenoxophosphorane" J. Chem. Soc., Chem. Commun.297-298 (1995)

M. Yoshifuji：“2,4-二叔丁基-6-哌啶基苯基作为空间和电子稳定基团以及相应二硒代正膦的 X 射线分析”J. Chem。

D. -L. An: "Synthesis and Reactions of Diphosphenes Carrying Bulky Aryl and Phenoxy Groups" Heteroatom Chem.6. 33-40 (1995)

D.-L。

D. -L. An: "Reactions of (THF)W(CO)_5 with Some Diphosphenes Carrying Bulky Aryl and Phenoxy Groups" J. Organomet. Chem.508. 7-12 (1996)

D.-L。