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リン.炭素二重結合を有する二座配位子の光による錯体形成機能制御の研究

磷对碳双键双齿配体形成功能的光诱导控制的研究

基本信息

批准号：
05740380
负责人：
豊田耕三
金额：
$ 0.51万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.配位子の合成および光異性化の検討本研究を開始した時点では、研究の要となる、ジボスフィニデンシクロブテン(1)の誘導体は、ほとんど例が無かった。そこで、まず種々の誘導体を合成した。即ち、以前我々が報告した方法を用いて、リン原子上にかさ高い2,4,6,-トリ-t-ブチルフェニル基を有し、1,2-位に種々の置換基(R=H,Me,t-Bu,Ph,SiMe_3等)を有する1を合成した。また、ホスファラジアレンの最初の例である1,2-ジホスファ[4]ラジアレン(2)の合成に成功した。次に、合成した1,2の光E/Z異性化について検討し、構造と異性体比の関係等について知見を得た。2.錯体形成能の検討および物性の評価合成した1,2について、6族および10族遷移金属錯体の合成を試みた。比較のため、単座配位子であるホスファクムレン類およびその錯体も合成した。典型的な錯体についてはX線結晶構造解析を行い構造に関する知見を得た。(E,E)-1はキレート錯体を与えたが、(E,Z)-1は一方のリンが大きな置換基で覆われるため単座配位子として働いた。しかし、光照射により配位子のE/Z異性化が起こると共に、単座配位型の錯体はキレート型の錯体へと変化した。R=SiMe_3の場合、(E,Z)-1は錯体を形成しなかった。しかし、これも反応系を光照射することにより(E,E)-型のキレート錯体を与えた。即ち、光照射により錯体の形成を制御することができた。さらに合成した幾つかの錯体および配位子の電気化学的測定を行い、酸化還元挙動について知見を得た。なお、Pb錯体については有機合成触媒としての機能を有することを確認した。(E,Z)-体では触媒能はかなり低いが、光照射により触媒能が向上することがわかった。

1. The synthesis and photoanisotropy of ligands were studied in this paper. The results showed that the synthesis and photoanisotropy of ligands were not studied in this paper. The induction body of the seed is synthesized. That is to say, we have previously reported a method for synthesis of the substituent groups (R=H,Me,t-Bu,Ph,SiMe_3, etc.) at the positions of 2,4,6,-t-and 1,2-atoms The first example of this is the successful combination of the two. Second, the synthesis of 1,2 optical E/Z heteromorphization, structure and heteromorphization of the relationship between the knowledge obtained 2. Study on the formation of complex and evaluation of physical properties; synthesis of complex of group 1, 2, 6 and 10; Comparison of ligand combinations Typical faults are found in X-ray crystal structure analysis. (E,Z)-1 is a single ligand. The E/Z heteromorphization of the ligand is initiated by light irradiation, and the heteromorphization of the ligand is initiated by light irradiation. R=SiMe_3,(E,Z)-1 is the wrong body. (E,E)-type light irradiation It is possible to control the formation of dislocation when cut or illuminated by light. In addition, the electrochemistry of the ligand was determined and the acidification of the ligand was observed. It is confirmed that there is a function of organic synthesis catalyst in the presence of Pb and Pb impurities. (E,Z)-The catalyst energy is low, and the light irradiation is high.