立体保護されたリン・炭素二重結合を含む共役電子系の構築

含有空间保护的磷/碳双键的共轭电子系统的构建

• 批准号: 12020205
• 负责人: 豊田 耕三
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020205/
• 关键词: 高周期元素化学; ヘテロ原子化学; 低配位リン化合物; 立体保護; 速度論的安定化; 熱力学的安定化; π多重結合; 高分子

まず、立体保護された3,4-ジホスフィニデンシクロブテンの1,2-位に6〜8員環が縮環した形の縮環型ジホスフィニデンシクロブテンを合成し、パラジウムあるいは白金キレート錯体に変換した。ここで得られた縮環型化合物および錯体についてX線結晶構造解析を検討したところ、1,2-位の置換基とリン原子上の立体保護基との立体反発の度合によって構造および配位能力に大きな違いがでることが示唆された。さらに、1,2-位に4-(4-ビニルフェニル)ブチル基を有する3,4-ジホスフィニデンシクロブテンを合成し、ポリマーに変換した。得られたポリマーにパラジウム錯体を作用させたところ、金属錯体ポリマーと思われる固体が得られ、これはほとんどの有機溶媒に不溶であった。前述のポリマーのリン・炭素二重結合まわりの幾何配置は(E,E)-型を保っていると考えられるが、光を照射すると一部(E,Z)-型に変化した。かさ高いシリルホスフィドとベンゾイルフェロセンとの反応では対応するホスファアルケンは得られなかったが、フェロセンカルボキシアデヒドとの反応ではホスファアルケンを得ることができた。また、2,4-ジ-t-ブチル-6-メトキシフェニル基および2,4-ジ-t-ブチル-6-(ジメチルアミノ)フェニル基を有するホスファアルケンを合成した。これらホスファアルケンの、置換基による安定性の序列はジチオキソホスホランの場合と大きく異なっていた。これら置換基はジチオキソホスホランに対しては安定化に働くが、ホスファアルケンに対してはむしろ求電子試薬との反応を促進する活性化基として働くと考えられる。さらに、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基の一方のο-位をイソプロピル基に変えた置換基やメトキシアルキル基を導入した置換基を開発し、それら置換基を有するジホスフェン類やジチオキソホスホラン類を合成した。

Three-dimensional protection system, three-dimensional protection system, three-dimensional protection, three-dimensional protection. The results show that the environmental compounds are not suitable for the analysis of the X-ray structure of the environmental compounds. in the analysis of the X-ray structure, the two-position system is located on the base of the atom. The stereo protection is based on the coordination ability of the complex. There are 4-bit, 4-bit, 4-bit, 4- The effect of the wrong body, the metal body, the solid, the organic solvent, the solid, the organic solvent, the wrong body, the wrong body. The aforementioned two-fold combination of carbon and carbon is used in combination with the configuration of the equipment (Egraine E)-type protection device, and the light exposure unit (Egraine Z)-type chemical compound. I don't know. I don't know. Please do not know if there is a compound in which there is no need to know that there is something wrong with the whole body. I don't know. I don't know. In order to improve the stability of the system, it is necessary to improve the stability of the electronics. it is necessary to improve the stability of the system. On the other side of the system, on the other hand, on the other side of the system, on the other hand, on the other side of the system, on the other hand, on the other side of the system, on the other hand, on the other side of the system, on the other hand, on the basis of

项目成果

N.Yamada,K.Toyota,M.Yoshifuji: "Preparation of Sterically Protected 3,4-Bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phos-phinidene]-1,2-bis[4-(4-vinylphenyl) butyl]cyclobutene and Its Polymers"Chem.Lett.. (印刷中). (2001)

N. Yamada、K. Toyota、M. Yoshifuji：“空间保护的 3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)膦亚膦]-1,2-双[4-( (2001)

豊田耕三,吉藤正明: "かさ高い置換基の安定化効果を利用した,リン-カルコゲン結合系の研究"有機合成化学協会誌. 58. 208-217 (2000)

Kozo Toyoda、Masaaki Yoshifuji：“利用大体积取代基的稳定作用研究磷-硫族键体系”有机合成化学学会杂志 58. 208-217 (2000)。

M.Yoshifuji,M.Nakazawa,T.Sato,K.Toyota: "Formation and Rearrangement of Dithioxo-and Diselenoxophosphoranes Carrying Bulky 4-t-Butyl-2,6-bis (methoxyalkyl) phenyl Groups"Tetrahedron. 56. 43-55 (2000)

M.Yoshifuji、M.Nakazawa、T.Sato、K.Toyota：“携带大体积 4-叔丁基-2,6-双（甲氧基烷基）苯基的二硫代-和二硒代正膦的形成和重排”四面体。

S.Ito,K.Toyota,M.Yoshifuji: "Reactions of a Sterically Protected 2,3-Dichloro-1,4-diphospha-1,3-butadiene with Some Alkyl and Hydrido Lithium Reagents"Heteroatom Chem.. 11. 171-176 (2000)

S.Ito，K.Toyota，M.Yoshifuji：“空间保护的 2,3-二氯-1,4-二磷酸-1,3-丁二烯与一些烷基和氢化锂试剂的反应”杂原子化学.. 11. 171

K.Toyota,Y.Matsushita,N.Shinohara,M.Yoshifuji: "Preparation and ^<31>P NMR Study of Some Low-Coordinated Organo-phosphorus Compounds Bearing the 2,4-Di-t-butyl-6-isopropylphenyl Group"Heteroatom Chem.. (印刷中). (2001)

K. Toyota、Y. Matsushita、N. Shinohara、M. Yoshifuji：“带有 2,4-二叔丁基-6-异丙基苯基的一些低配位有机磷化合物的制备和 31P NMR 研究组“杂原子化学..（印刷中）。（2001）