新規な機能性π-電子系ドナー分子による次元性及び配列制御

使用新型功能性π电子供体分子进行维度和排列控制

• 批准号: 18028013
• 负责人: 迫 克也
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18028013/
• 关键词: テトラチアフルバレン(TTF); シクロファン; 直交π-電子系; 分子内電荷移動; 電荷分離状態; 分子ダイオード(分子整流器); 分子性導体; 分子内電子移動; 分子整流器

AviramとRatnerによる分子整流器モデル化合物であるTTF-TCNQ系とは違ったタイプの分子整流器モデル分子として、電位勾配が期待できるドナーとアクセプターを三次元的なπ-電子系に組み込んだドナー・アクセプター直交型シクロファン(DT-CN直交型シクロファン3及びDT-TTF-CN直交型シクロファン4)の合成に成功した。ドナー部位として3には(1,3-dithiol-2-ylidene:DT)を、4には(2-methylidene-1,3-dithiolo[4,5-d]-tetrathiafulvalene:DT-TTF]を、アクセプターとして(dicyanoethylidene:CN)を導入した。合成したドナー・アクセプター直交型シクロファン(3,4)の光物性、電気化学的特性を明らかにするために、電子スペクトルおよびCV測定を行った。電子スペクトルの結果より、ドナー・アクセプター直交型シクロファン(3,4)では、ドナー・ドナー直交型シクロファン(1,2)に比べて、分子内電荷移動バンド(ICT)が20nm以上長波長シフトしていることから、ドナーユニットからベンゼン環へ、さらにベンゼン環からアクセプターユニットへの遠隔分子内電荷移動相互作用の存在が示唆された。またCV測定の結果より、ドナー・アクセプター直交型シクロファン3では三段階酸化過程と一段階還元過程が、4では四段階酸化過程と一段階還元過程が観測された。第一酸化電位と第一還元電位の差から、3のHOMO-LUMOギャップは1.17eV、4では0.92eVと見積もられ、3はTTF-BQ(ベンゾキノン)系と、4はTTF-TCNAQ系と同程度であることがわかった。3のX線結晶解析より、DT部位及びCN部位とシクロファンベンゼン環は互いに直交しており、π-π相互作用によりHeadであるDT部位とTailであるCN部位がHead-to-Tail型にスタックした構造が基本単位となり、またDTな部位のπ-πス逹キングによって人他の基本単位と階段状のユニークなカラム構造を形成していることが明らかになった。

Aviram Ratner molecular rectifier compounds, TTF-TCNQ system and molecular rectifier molecules, potential coordination and expectations, three dimensional π-electron system, composition and components, orthogonal type (DT-CN orthogonal type), DT-TTF-CN orthogonal type (DT-CN orthogonal type), DT-TTF-CN orthogonal type (DT-CN orthogonal type), were successfully synthesized. 3-(1,3-diol-2-ylidine:DT), 4-(2-methylidine-1,3-dithiolo[4,5-d]-tetrathiafulvalene:DT-TTF], 4-(dicyanoethylene:CN). The optical and electrochemical properties of the compound were measured by UV and UV spectroscopy. The results of electron selection include: (1) ratio,(2) ratio,(3) ratio,(4) ratio,(5) ratio,(6) ratio,(7) ratio,(8) ratio,(8) ratio,(9) ratio,(10) ratio,(11) ratio,(10 The existence of remote intramolecular charge transfer interactions in the ring is demonstrated by the presence of a ring. In addition, the results of CV measurements show that the DENA·ACCESS POINT ® orthogonal type SACROFF ® 3 has a three-stage acidification process and a one-stage reduction process, and the 4 has a four-stage acidification process and a one-stage reduction process. The first acidification potential is 1.17eV, the second acidification potential is 0.92eV, the third acidification potential is 1.17eV, the fourth acidification potential is 0.92eV, the third acidification potential is 0.92eV, the fourth acidification potential is 0eV, the fourth acidification 3. X-ray crystallographic analysis of DT site and CN site. The structure of DT site and CN site is composed of Head-to-Tail type structure. The structure of DT site and CN site is composed of basic unit and phase structure.

项目成果

Synthesis, Structure, and Properties of Benzoquinone Dimer and Trimes Bearing t-Bu Substituents.

带有 t-Bu 取代基的苯醌二聚体和三聚体的合成、结构和性能。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organic Letters 9
• 作者: K.Satoh;H.Taniguchi;A.Kawamoto;W.Higemoto;H. Taniguchi;N. Hayashi
• 通讯作者: N. Hayashi

Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-[3.3]paracyclophanes : Orthogonal Intramolecular Charge Transfer Interaction

双(1,3-二硫醇-2-亚基)-[3.3]对环芳烷：正交分子内电荷转移相互作用

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron Letters 47
• 作者: K.Sako;T.Shinmyozu et al.
• 通讯作者: T.Shinmyozu et al.

Cyclophanes within Cyclophanes : The Synthesis of a Pyrometallic Diimide-Based Macrocycle as a Structural Unit in a Molecular Tube and Its Inclusion Phenomena.

环芬中的环芬：作为分子管结构单元的火金属二酰亚胺基大环化合物的合成及其包合现象。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed 45
• 作者: S.Hashimoto;S.Yamashita;K.Sako;T.Iwanaga
• 通讯作者: T.Iwanaga