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遷移金属含有双極子を経由する多環性骨格の効率的合成手法

含过渡金属偶极子的多环骨架的高效合成方法

基本信息

批准号：
18032029
负责人：
草間博之
金额：
$ 3.26万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032029/
关键词：
1,3-双極子 3+2付加環化イリド複素環インドール

项目摘要

天然有機化合物、生理活性物質には、多環性複素環骨格を有するものが数多く見られることから、各種の多環性複素環骨格を高効率的に構築可能な反応が開発できれば、それらの合成に有用な手段を提供できることになる。我々は最近、遷移金属錯体により活性化されたアルキンに対するカルボニルあるいはイミンの付加によって、遷移金属部位を含む双性イオン(遷移金属含有1,3-双極子)が生成することを見出している。この活性種は、1,3-双極子とカルベン錯体の双方の性質を持つ新規化学種であり、この特徴を活かした分子設計によって多環性複素環を一挙に構築できる触媒反応を開発することが可能となった。前年度の検討では、ベンゼン環の隣接位にアルキン部位とカルボニル(またはイミン)部位を導入した反応基質に対して、ビニルエーテルの存在下で触媒量のW(CO)5(thf),またはPtCl2を作用させると、金属含有カルボニルイリド(またはアゾメチンイリド)が室温下で効率よく生成し、これがビニルエーテルと「3+2]付加環化反応を起こすことで含酸素(または窒素)多環性化合物が一段階で収率よく合成できることを明らかとした。本年度はこの反応をより有用性の高いヘテロ環骨格の簡便な構築手法へと発展させることを主目的として検討し、ベンゼン環をもたない鎖状の反応基質を用いても同様の金属含有イリドの生成とその付加環化反応が効率よく進行することを見いだした。さらにここで開発した新反応を利用して生理活性物質の全合成研究も展開した。

Natural organic compounds, physiologically active substances, polycyclic-type ring structures, and a variety of polycyclic-type ring structures have been developed and synthesized with high efficiency. Recently, the migration of metal complexes has been found to be active, active, and active. The migration of metal sites has been found to be active, active, and active (migration of metals containing 1,3-dipoles). The properties of the active species, 1,3-bipolar complexes, and both complexes are characterized by new chemical species, molecular design, and construction of polycyclic complex rings. In the previous year, the catalyst amount of W(CO)5(thf), PtCl2, and metal content in the adjacent position of the ring were introduced into the matrix. The synthesis of polycyclic compounds containing an acid element at room temperature is described in detail below. This year, the use of the same metal content in the production of high efficiency and high efficiency in the construction of a ring structure is discussed. The research on the total synthesis of physiologically active substances has been carried out.

项目成果

期刊论文数量（19）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of Isochromene Derivatives by 1,6-Addition of Nucleophiles to Benzopyranylidenetungsten Complex

苯并吡喃钨配合物 1,6-亲核试剂加成合成异色烯衍生物

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Organic Letters 8
影响因子：
0
作者：
H. Kusama;H. Funami;N. Iwasawa;Tomoya Miura;Antoine Grandmarre;Hiroyuki Kusama;Hiroyuki Kusama;Hiroyuki Kusama
通讯作者：
Hiroyuki Kusama

タングステン含有アンモニウムイリドの生成と反応

含钨叶立德铵的生成及其反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
H. Kusama;H. Funami;N. Iwasawa;Tomoya Miura;Antoine Grandmarre;Hiroyuki Kusama;Hiroyuki Kusama;Hiroyuki Kusama;Hiroyuki Kusama;草間博之;草間博之;宇田川秀二
通讯作者：
宇田川秀二

Pt(II)-or Au(III)-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Metal-Containing Azomethine Ylides: Highly Efficient Synthesis of Mitosene Skeleton

Pt(II) 或 Au(III) 催化 [3 2] 含金属偶氮甲碱叶立德的环加成：高效合成丝裂烯骨架