遷移金属錯体による位置選択的なメチレン炭素―水素結合活性化法の開発

利用过渡金属配合物开发区域选择性亚甲基碳氢键活化方法

• 批准号: 14654110
• 负责人: 草間 博之
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14654110/
• 关键词: 炭素-水素結合活性化; 遷移金属錯体; 位置選択性

本研究では、剛直な構造を有するスペーサー部位を介して反応基質を捕捉する部位と炭素-水素結合を切断し得る高活性な遷移金属部位を併せ持つ新規機能性遷移金属錯体を設計・合成し、これにより捕捉された基質の基質活性化部位の近傍に位置する炭素-水素結合のみを選択的に切断することを目的に研究を展開している。昨年度は上記目的を達成するための分子設計とその合成に重点をおいて検討を行い、基質捕捉部位として環状アミンまたは環状ホウ酸を有し、かつ、炭素-水素結合活性化部位としてインデンあるいはフェナントロリン部位をもつ二種類の分子の設計と合成を行った。本年度は、こうして合成した分子を配位子として有するロジウム、イリジウム錯体を調製し、これらの錯体の炭素-水素結合活性化能を調べた。その結果、いずれの配位子を有する錯体も、溶媒量のベンゼンの炭素-水素結合を容易に切断し得ることが明らかとなり、また、反応基質として想定している鎖状分子に関しても錯体に対して少過剰用いるだけで問題なく炭素-水素結合の切断が実現できることを見出した。このように本研究で設計した配位子を有する錯体は十分な炭素-水素結合活性化能を有することを確認できた。しかしながら、今回用いた遷移金属錯体は、各種有機溶剤に対する溶解性がそれほど高くないため、反応の進行と共に不溶性物質を生じ、これら不溶物に反応基質、生成物が取り込まれてしまうという問題があることも明らかとなった。そこで現在は錯体の溶解性を向上させるためにアルキル置換基を適切な位置にもつ多置換フェナントロリン型配位子を新たに設計し、その効率的合成手法の確立を目指して鋭意検討を行っている。本研究課題で得られた成果は目的とする鎖状分子の位置選択的な炭素-水素結合の活性化を実現するための基礎的知見として大変意義のあるものであると考えている。

In this study, the high activity metal transfer metal parts can be obtained by using the combination of carbon and water in order to obtain the design synthesis of metal parts with high activity by using the combination of carbon and water in this study. In order to capture the active site of the gene base, the carbon-water combination of carbon and water has been selected for the purpose of the study. Last year, we recorded the data of molecular design and synthesis. The key parts of the system, the environment, the temperature, the temperature, the This year, the synthesis of molecular ligands is based on the combination of carbon and water with the activity of carbon and water. The results show that the ligand has the wrong body, the amount of solvent is sensitive to the combination of carbon and water, and the combination of carbon and water is easy to cut off. The results show that the system is easy to cut off, and the results show that the system is easy to cut off, and the results show that it is easy to use the combination of carbon and water to cut off the system. In this study, it is designed that there is an error in the combination of carbon and water, which can be confirmed by the combination of carbon and water. This time, this time to transfer the wrong body of metal, all kinds of organic solvents are used to improve the quality of the metal, and the products are used in the production of insoluble substances, the production of insoluble substances, and the production of products. Now that the wrong system solubility is up, the key location is the key position, the multi-location device, the new device design, and the synthesis method of the performance rate are to make sure that the target is intended to change. The purpose of this study is to obtain the results of this study. In this study, the carbon-water combination of carbon and water selected for the location of molecular molecules is combined with the activation of carbon and water to show the knowledge of the gene.