非安定化カルボニルイリドの不斉[3+2]付加環化反応

不稳定羰基叶立德的不对称[3+2]环加成反应

• 批准号: 13029014
• 负责人: 北條 信
• 金额: $ 6.85万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029014/
• 关键词: オルトエステル; オルトカーボナート; ジヒドロフラン; 環化; 塩基触媒; ケタール; カリウムt-ブトキシド; マンガン; メチレンテトラヒドロフラン; 触媒; 求電子剤; アリル金属; 4-ペンチン-1-オール; テトラヒドロフラン; 環化反応; 炭素-炭素結合; オキシマンガン化

不飽和アルコール類の環化反応は含酸素複素環を合成する上で重要であり、盛んに研究がなされてきた。研究代表者らは、4-ペンチン-1-オール類のリチウムアルコキシドに対して2価マンガン塩を作用させることにより環化反応が進行することを見つけている。一方、オルトエステルやオルトカーボナートは高度に官能基化された炭素を有する化合物であるにもかかわらず、オルト蟻酸エステルや酢酸エステルが官能基変換などに利用されている程度であり、これまでに有効に合成反応に利用された例は少ない。また、オルトエステル類を合成する反応も限られている。本研究では、アルキニルオルトエステル類およびアルキニルオルトカーボナート類に対して塩基を作用させると、環化と同時に新たな炭素-炭素結合の生成を一段階で達成し、有機合成に有用なアセタールおよびオルトエステル部を有するジヒドロフラン類が得られることを見つけた。2-ベンジル-4-ペンチニル ジメチル オルトアセタートに対してTHF中でカリウム t-ブトキシドを作用させたところ、ジヒドロフラン骨格を有するケタールが94%の高収率で生成することを見つけた。また、2-ベンジル-4-ペンチニル トリメチル オルトカーボナートを同様に処理したところ、対応するジヒドロフラン骨格を有するオルトエステルを93%の収率で得た。先に述べたように、オルトエステル部を有するジヒドロフラン類が高収率で得られたことは生成物の利用という観点からも興味深い。得られたオルトエステルに対して、続けてフェニルGrignard反応剤を加えて66℃で2日間かき混ぜたところ、ジヒドロフラン骨格に置換しているオルトエステル部をフェニルケトンのケタールへと変換することにも成功した。

On the basis of environmental protection and environmental protection, the important information on the synthesis of acid-containing compounds is very important. The representative of the research group, 4-year-old, 4-year-old, and 1-year-old research representative, is responsible for the prevention and treatment of environmental protection. On the one hand, there is a high degree of functionalization. There are some compounds in carbon, and there are many compounds in carbon. There are many compounds in carbon. The synthesis is limited to the limit of the composition. In this study, we need to know how to use the new carbon-carbon combination to generate a complete set of information in this study. in this study, in this study, we are required to use the combination of carbon and carbon in this study. In this study, we are required to use the combination of carbon and carbon in this study. In this study, we are required to use the combination of carbon and carbon in this study. 2-1

项目成果

M. Hojo: "Reductive Generation of Enolates Using Chromium(III) Ate-Type Reagent as a Reductant and Reactions of the Enolates with Electrophiles"Organometallics. 20・24. 5014-5016 (2001)

M. Hojo：“使用铬(III) Ate型试剂作为还原剂的烯醇化物的还原生成以及烯醇化物与亲电试剂的反应”有机金属学20・24（2001）。

M.Hojo: "Alkylation of acetals using manganate-BF_3-OEt_2 mixed reagent"Tetrahedron.Lett.. (印刷中). (2004)

M.Hojo：“使用锰酸盐-BF_3-OEt_2 混合试剂对缩醛进行烷基化”Tetrahedron.Lett..（出版中）。

M.Hojo: "Iron-Catalyzed Regio-and Stereoselective Carbolithiation of Alkynes"Angew. Chem., Int. Ed. Engl.. 40・3. 621-623 (2001)

M.Hojo：“炔烃的铁催化区域选择性碳锂化”Angew.，Int. Ed. 40・3（2001）。

M.Hojo: "Allyl-and propargylchromium reagents generated by a chromium (III) ate-type reagent as a reductant and their reactions with electrophiles"Chem.Commun.. *4. 357-358 (2001)

M.Hojo：“由铬 (III) 型试剂作为还原剂生成的烯丙基和炔丙基铬试剂及其与亲电子试剂的反应”Chem.Commun.. *4。

M.Hojo: "Homoaldol and Aldol Reactions from Common Enolates and Oxiranes : Reaction of Reductively Generated Chromium Enolates through Cationic Rearrangement"Chem. Lett.. 2. 142-143 (2002)

M.Hojo：“常见烯醇化物和环氧乙烷的同醛醇和羟醛反应：通过阳离子重排还原生成铬烯醇化物的反应”Chem。