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最強の幻覚作用を持つサルビノリン類の合成研究

致幻作用最强的salvinorins的合成研究

基本信息

批准号：
18032031
负责人：
萩原久大
金额：
$ 3.71万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

サルビノリン類はメキシコ産サルビア属の植物より単離されたフロラクトン型クレロダンジテルペノイドである。その中でサルビノリンAは、既知有機化合物の中でも最強の幻覚作用を示す。LSDやメスカリンなどと異なり、この化合物はκ-オピオイド受容体とのみ選択的に結合する。そのため、中枢神経系の疾患に対するリード化合物として多くの注目を集めている。習慣性を持たないため、モルヒネの代替薬としての期待も大きい。そのような興味ある生理活性のため化学合成に興味が持たれて来たが、7つの不斉中心の制御法、5つの酸素官能基とくにフロラクトン構造の導入法、8位の容易な異性化などの問題のため合成研究例は極めて限られている。本研究では、このサルビノリンAの化学合成を目的とした。まず、イオン液体を反応媒体としアミノ酸を触媒とするリサイクル型のWieland-Miescherケトン不斉合成法を開発した。この化合物の1位を空気酸化によりヒドロキシ化し保護した。つづいて、液体アンモニア中でめ還元的アルキル化により9位側鎖部を導入し、Wittig反応により4,8位をexo-メチレン化した。ヒドロホー素化、アルデヒドヘの酸化、安定系への異性化により4,8-ビスフォルミル体を得た。フォルミル基を保護した後、3-フリルリチウム付加により側鎖部にフラン環を導入した。フォルミル基の脱保護後、アセタール化、酸化を経てフロラクフロラクトン部を構築した。最後に、Rubbotom酸化により2位に水酸基を導入し、Mitsunobu反応によりアセチル化し標的化合物であるサルビノリンAの全合成に成功した。さらにランタノイド系ルイス酸触媒を用いる中員環エーテル骨格合成を鍵反応し、海産天然有機化合物、(+)-obtusenyne、(+)-12,13-epi-obtusenyne、(+)-Z-laulean血、の全合成に成功した。またジアステレオ選択的自己触媒型ドミノマイケル反応を鍵反応とし、中国産オミナエシ科植物由来の3環性セスキテルペノイドvaleriananoid類の全合成にも成功した。

The plant species of the genus The most powerful magic effect of known organic compounds is shown in the present paper. LSD is a compound of the same type as a receptor. The central nervous system disorders are caused by the presence of a compound that attracts attention. Habitually, you have to wait for something to happen. The method of controlling the 7-position center, the method of introducing the 5-position acid functional group, the method of easy heterosexual transformation of the 8-position structure, the method of synthesizing the 8-position acid functional group, and the method of synthesizing the 8-position acid functional group. The purpose of this study is to synthesize the compound A. The development of Wieland-Miescher synthesis method for the reaction of liquid and organic acids This compound is protected by the free acid at position 1. In addition to the above, it is also possible to select the 9-bit side lock and the Wittig reverse lock and select the 4-bit exo-switch. The 4,8-bisexual-based system is obtained by the transformation of the four elements, the acidification of the four elements, and the isomerization of the stable system. The 3-D chain is connected to the side lock. After deprotection of the hydroxyl group, the structure of the hydroxyl group was constructed. Finally, the total synthesis of Rubbotom A was successfully carried out by introducing the 2-amino acid group into Mitsunobu reaction. The synthesis of marine natural organic compounds,(+)-obtusenyne,(+)-12,13-epi-obtusenyne,(+)-Z-laurean was successfully carried out. The total synthesis of 3-ring valerianoid from China

项目成果

期刊论文数量（16）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ciguatoxin 3CのABCDE環部の合成研究

雪卡毒素3C ABCDE环的合成研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hagiwara;H.;Numamae;A.;Isobe;K.;Hoshi;T.;Suzuki;T.;野澤雅人・星隆・鈴木敏夫・萩原久大;野澤雅人・星隆・鈴木敏夫・萩原久大;萩原久大・塚越正志・星隆・鈴木敏夫・橋本敏弘・浅川義範;萩原久大・増渕毅・渡部彬・星隆・鈴木敏夫・小野裕嗣;鈴木敏夫・矢代快・星隆・萩原久大;鈴木敏夫・長尾好紀・星隆・萩原久大;鈴木敏夫・瀧山晋太郎・星隆・萩原久大
通讯作者：
鈴木敏夫・瀧山晋太郎・星隆・萩原久大

Total Synthesis of Hallucinogenic Neoclerodane Diterpenoid,Salvinorin A

致幻性新氯丹二萜Salvinorin A的全合成