イオン液体固定化触媒(SILC)の開発

离子液体固定化催化剂(SILC)的开发

基本信息

  • 批准号:
    18045015
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 3.07万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2006
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2006 至 2007
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では、イオン液体を用いる触媒の新しい固定化法の開発を目的とした。1)均一系有機金属触媒のイオン液体溶液を無定形無機固体の細孔内に取り込ませ固定化した触媒SILC(Supported Ionic Liquid Catalyst)の開発を行い、触媒効率の向上とリサイクル性の発現を検討した。この方法は、非水溶性、非脂溶性、不揮発性というイオン液体の特性を触媒のバインダーとして利用するものであり、他の溶剤、例えばエチレングリコール、フルオラス溶媒、あるいは水などに比べると、汎用性が非常に高い。固体担体細孔内への含浸法による固定化に対し、不安定な有機金属触媒にも対応出来るため、よりソフトな固定化法である。また、固定化法は容易かつ低コストである。さらに溶液反応でこれまで蓄積されてきた触媒反応に関する知見をそのまま利用出来るのも利点である。Pd-SILCを用いるMizoroki-Heck反応では水溶媒中で配位子を用いる事無くTON 200,000、Suzuki-Miyaura反応では水-エタノール溶媒中室温にて配位子を用いる事無くTON 2,000,000の高い効率を達成した。またいずれにおいてもPd-SILCは6回のリサイクル使用が可能であった。2)イオン液体部を介して無定形シリカゲルとLewis酸あるいはBronsted酸を共有結合により結びつけた新しい有機分子固体触媒ILIS(Ionic Liquid Immobilized on Silica)を開発した。この固体酸触媒はインドールのアルデヒドヘの1,2+付加反応によるビスインドリルメタン合成に用いられた。触媒は様々な基質に対応し高収率で生成物を与え、また簡単な濾過のみで6回リサイクル使用するす事が出来た。3)イオン液体を有機分子触媒であるアミノ酸の液相担体として用い、天然有機化合物の重要出発原料である光学活性Wieland-Miescherケトン合成に成功した。アミノ酸およびイオン液体はそのまま5回リサイクル使用できた。
The purpose of this study is to develop を by using a new <s:1> immobilization method <e:1> for で and <s:1> <s:1> liquid を with <s:1> る catalyst <e:1>. Youdaoplaceholder4 た た た た 1) Homogeneous organometal Catalyst <s:1> <s:1> <s:1> Liquid solution を amorphous inorganic solid <e:1> in the fine pores に take <s:1> 込ませ immobilized <s:1> た catalyst SILC(Supported Ionic Liquid Catalyst) を develop を, <s:1> catalyst efficiency <e:1> increase とリサ <s:1> <s:1> performance を検 develop を検 seek た. こ の way は, excluding the water-soluble and fat-soluble, not wield 発 と い う イ オ ン liquid の features を catalyst の バ イ ン ダ ー と し て using す る も の で あ り, he の tonic, え ば エ チ レ ン グ リ コ ー ル, フ ル オ ラ ス solvent, あ る い は water な ど に than べ る と, universal が に い very high. Solid supporter of fine hole へ の containing leaching に よ る immobilized に し seaborne, unrest な organic metal catalyst に も 応 out seaborne る た め, よ り ソ フ ト な immobilized method で あ る. Youdaoplaceholder0, the immobilization method また is easy to コストである and コストである are low. さ ら に solution against 応 で こ れ ま で accumulation さ れ て き た catalyst against 応 に masato す る knowledge を そ の ま る ま use out の も tartness で あ る. Pd - SILC を with い る Mizoroki - Heck the 応 で は water solvent で ligand を with い る things without く TON 200000, Suzuki - Miyaura 応 で は water - エ タ ノ ー ル solvent at room temperature in に て ligand を with い る things without く TON 2,000,000 <s:1> high efficiency を achieved た. Youdaoplaceholder0 また ずれにお て て て Pd-SILC <s:1> 6 back リサ リサ であった であった であった using が may であった. 2) イ オ ン を dielectric fluid department し て amorphous シ リ カ ゲ ル と Lewis acid あ る い は Bronsted acid を mutual combination に よ り knot び つ け た new し い solid catalyst ILIS organic molecules (Ionic Liquid Immobilized on Silica) を open 発 し た. こ の solid acid catalyst は イ ン ド ー ル の ア ル デ ヒ ド ヘ の 1, 2 + plus the 応 に よ る ビ ス イ ン ド リ ル メ タ ン composite に い ら れ た. Catalytic は others 々 な matrix に 応 seaborne し high 収 rate で products を and え ま た Jane 単 な filtration の み で 6 times リ サ イ ク ル use す る た が す things out. 3) イ オ ン liquid を catalytic organic molecules で あ る ア ミ の ノ acid liquid supporter と し て in い, natural organic compounds の important 発 raw material で あ る Wieland optical activity - Miescher ケ ト ン synthetic に successful し た. Youdaoplaceholder0 ア ノ acid および <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> liquid ノ そ まま まま まま5 times リサ リサ <e:1> まま まま using で た た た.

项目成果

期刊论文数量(15)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
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专利数量(0)
固定化Grubbs触媒(Ru-SILC)によるリサイクル型閉環メタセシス反応
使用固定化格鲁布斯催化剂 (Ru-SILC) 进行循环闭环复分解反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hagiwara;H.;Inoguchi;H.;Fukushima;M.;Hoshi;T.;Suzuki;T.;萩原久大・高 健赫・星 隆・鈴木敏夫;萩原久大;萩原久大・奥中直太郎・星 隆・鈴木敏夫
  • 通讯作者:
    萩原久大・奥中直太郎・星 隆・鈴木敏夫
Ionic Liquid in Organic Synthesis(担当分Chap 11, Ionic Liquid as a Support of Organic and Inorganic Catalysts)
有机合成中的离子液体(第11章,离子液体作为有机和无机催化剂的载体)
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hagiwara;H.;(Ed.S.J.Malhotra)
  • 通讯作者:
    (Ed.S.J.Malhotra)
Synthesis of Bis (indolyl) methane Catalyzed by Acidic Ionic Liquid Immobilized on Silica(ILIS)
二氧化硅固定酸性离子液体(ILIS)催化合成双(吲哚基)甲烷
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2
  • 作者:
    Hagiwaza;H.;Sekifuji;M.;Hoshi;T.;Oiao. K.;Yokoyama. C.
  • 通讯作者:
    Yokoyama. C.
Ionic Liquid in Organic Synthesis
有机合成中的离子液体
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hagiwara;H. (分担執筆)(Ed. S. J. Malhotra)
  • 通讯作者:
    H. (分担執筆)(Ed. S. J. Malhotra)
逆相アルミナ担持Pd触媒を用いる環境対応型Suzuki-Miyaura反応
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hagiwara;H.;Inoguchi;H.;Fukushima;M.;Hoshi;T.;Suzuki;T.;萩原久大・高 健赫・星 隆・鈴木敏夫
  • 通讯作者:
    萩原久大・高 健赫・星 隆・鈴木敏夫
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萩原 久大其他文献

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