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複素芳香族化合物の触媒的不斉水素化:多不斉中心の同時立体化学制御

杂芳族化合物的催化不对称氢化：多个不对称中心的同时立体化学控制

基本信息

批准号：
18032056
负责人：
桑野良一
金额：
$ 3.58万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

ピロールー2-カルボン酸エステルの水素化が、ルテニウム錯体Ru(methallyl)_2(cod)と不斉配位子PhTRAPから反応系中で調製される不斉触媒存在下で円滑に進行し、最高79%eeの立体選択性で進行することを平成.18年度に見出した。この結果を受け、平成19年度は複数の置換基を持つピロールの触媒的不斉水素化を試みた。まず、3つの置換基を任意の位置に持つ多種多様なN-Bocピロールを合成し、Ru(methallyl)_2(cod)-PhTRAP触媒を用いて、これらの触媒的不斉水素化を試みた。その結果、5位に比較的かさ高い置換基をもつ2,3,5-三置換ピロールを基質として触媒的不斉水素化を行った場合に、90%eeを超える良好な立体選択性で光学活性ピロリジンあるいはジヒドロピロールを与えることがわかった。特筆すべきは2,3,5-トリアリールピロールを基質として用いた場合であり、すべての場合において98%ee以上、最高で99.7%eeで水素化生成物を与えた。次に、2つの置換基を持つピロールの触媒的不斉水素化についても検討した。その結果、2,5-位に2つの置換基を持つ基質の水素化ではアキラルなメソ体の化合物しか得られなかったが、2,4-ジフェニルピロールを基質として用いた揚合、90%eeを超える立体選択性の発現に成功した。しかし、この立体選択性は置換基の種類に大きく依存するため、基質適用範囲の拡大が今後の課題である。

In the presence of catalyst, the steric selectivity of Ru(methyl)_2(cod) and PhTRAP in the reaction system proceeded to 79%ee. The results of this study were as follows: In 2019, the number of substitution groups in the catalyst was reduced to 10. The synthesis of Ru(methyl)_2(cod)-PhTRAP catalyst was studied. The results show that the 5-bit substitution group is 2,3,5-tri-substitution group, and the substrate is 90% higher than the catalyst. The stereoselectivity is good, and the optical activity is high. The maximum is 99.7% ee and the maximum is 98% ee. Second, the substitution group of 2 is not allowed to change the catalyst. As a result, the 2,5-position substitution group was successfully synthesized and the stereoselectivity of the 2,4-position substitution group was successfully realized. The stereoselectivity depends greatly on the type of substitution base, and the range of application of the matrix is a big problem in the future.