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複素芳香族化合物ピロールの触媒的不斉水素化:光学活性ピロリジンの触媒的不斉合成

杂芳族化合物吡咯的催化不对称氢化：光学活性吡咯烷的催化不对称合成

基本信息

批准号：
14750681
负责人：
桑野良一
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

複素芳香族化合物の還元は多くの有用な生理活性化合物の部分骨格となる不斉複素環骨格を構築する有用な手法である。しかし、そのような化合物は光学活性体として存在し、その中の1つの立体異性体しか有効な生理活性を示すことはない。従って、このような化合物は光学活性体として合成されるべきであり、その不斉触媒化が待望されている。しかし、複素芳香族化合物の還元の触媒として知られているものの多くは、不斉配位子による修飾が不可能な不均一系触媒であり、不斉触媒化が可能な均一系金属錯体触媒の例はほとんどなく、その不斉触媒化は困難であると考えられてきた。本研究では、複素芳香族化合物の1つであるピロールの触媒的不斉水素化についてその実現の可能性を探った。窒素原子上を第三ブトキシカルボニル基で保護したピロールの水素化に活性を示す遷移金属錯体触媒を探索したところ、(アセチルアセトナト)(1,5-シクロオクダジエン)ロジウムとトリフェニルホスフィンから系中で発生するロジウム錯体が本水素化反応に高い触媒活性を示すことを見いだした。しかし、配位子であるトリフェニルホスフィンを種々の光学活性ホスフィン配位子に換え、2位あるいは3位に置換基を持つピロールの触媒的不斉水素化を行ったところ、残念なことに有為な不斉誘起は観測されなかった。次に、ベンゼンに縮環したピロールであるインドールの水素化について同様に検討したところ、申請者が開発した不斉配位子PhTRAPとビス(1,5-シクロオクダジエン)ロジウムヘキサフルオロアンチモネートから調製される触媒を塩基性条件下で用いることにより、最高98%eeの光学活性インドリンを与えることを見いだした。本触媒的不斉水素化の基質適用範囲は広く、広範囲にわたる光学活性インドリンの触媒的不斉合成に利用できる。

A number of physiologically active compounds are useful for the synthesis of complex aromatic compounds. The compounds are optically active, stereoactive and physiologically active. The compounds are optically active and catalytic. The catalyst for the reduction of complex aromatic compounds is known to be modified by multiple ligands. Heterogeneous catalysts are not possible. Heterogeneous catalysts are possible. Examples of heterogeneous catalysts are difficult to catalyze. In this study, we explored the possibility of realizing the non-hydration of aromatic compounds. The third part of the molecule atom is the protection of the hydroxyl group, the activity of the hydration reaction, the activity of the migration metal complex catalyst, the activity of the hydration reaction, the activity of the migration metal complex catalyst, and the activity of the hydration reaction. The optical activity of the ligand, the ligand, the substitution group at the 2-position, the substitution group at the 3-position, and the catalytic hydrolysis of the catalyst. In the second place, the applicant has opened up the ligand PhTRAP (1,5-cru), and the highest optical activity of 98% ee is obtained under the basic conditions of catalyst use. The catalyst of the hydration matrix applicable to the use of optical active agents in the synthesis