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多不斉中心の同時立体化学制御を目指した新型触媒的不斉反応の開発

开发一种新型催化不对称反应，旨在同时立体化学控制多个不对称中心

基本信息

批准号：
17035062
负责人：
桑野良一
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

多不斉中心の新たな構築法の開発を目指し、芳香族性官能基の触媒的不斉水素化に関する研究を行った。本研究に先立って開発した、不斉配位子PhTRAPのロジウム錯体によるインドールの触媒的不斉水素化を基盤にしてピロールの触媒的不斉水素化の開発を行った。当初、PhTRAP-ロジウム触媒を利用してピロール-2-カルボン酸エチルの触媒的不斉水素化を試みたが、様々な反応条件、添加物、窒素原子上の保護基を検討したものの、目的生成物であるピロリジンを最高24%eeでしか得ることができなかった。そこで、各種不斉触媒を用いてこの不斉水素化を検討したところ、不斉配位子(S,S)-(R,R)-PhTRAPと[RuCl_2(p-cymene)]_2から調製される光学活性ルテニウム錯体を不斉触媒とすることにより、ピロール-2-カルボン酸エチルの触媒的不斉水素化を64%eeで進行させることに成功した。さらに、エステル置換基をエチルからメチルに変えることにより、S体のN-Boc-プロリンメチルエステルを76%eeで得た。この成果は、ピロールの触媒的不斉水素化で有為な立体選択性を実現した世界初の例である。また、この光学活性ルテニウム錯体を触媒とすることにより、窒素原子上をBoc基で保護したインドールの触媒的不斉水素化を高エナンチオ選択的(最高95%ee)に進行させることに成功した。また、このルテニウム触媒を用いることにより、従来のロジウム触媒では進行しなかった2,3-二置換インドールの不斉水素化が進行し、72%eeで目的生成物を与えることがわかった。

The development of novel methods for the construction of multi-functional centers and the research on the hydrolysis of aromatic functional groups were carried out. This study is aimed at the development of a novel ligand, PhTRAP, which is used as a catalyst for the hydrolysis of organic compounds. At the beginning, PhTRAP-2 catalyst was used to study the reaction conditions, additives, protective groups on the element atoms, and the target products were up to 24%. In this paper, various kinds of catalysts are used to study the hydration of (S,S)-(R,R)-PhTRAP and [RuCl_2(p-cymene)]_2. The optical activity of the catalyst is modulated by the ligand (S,S)-(R,R)-PhTRAP. The hydration of the catalyst is successfully carried out at 64% ee. The N-Boc-N-Boc The results of this research are the first examples of solid selectivity in the world. The optically active catalyst has been successfully synthesized with a high selectivity (up to 95% ee). The catalyst is used in the 2,3-di-substitution process and the hydration process is carried out in 72% of the target product.