カルボン酸エステル類の高度分子変換反応の開発

羧酸酯先进分子转化反应的发展

• 批准号: 19020051
• 负责人: 桑野 良一
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020051/
• 关键词: カルボン酸エステル; ロジウム; パラジウム; 有機金属触媒; 脱炭酸ベンジル化; 交差カップシング; アリールボロン酸; 酢酸ビニル; カルボン酸オステル; ベンジルエステル; 求核置換反応; 交差カップリング

本年度は以下の2つの項目について研究を実施した。(1) β-ケトカルボン酸ベンジル類の脱炭酸ベンジル化 様々なパラジウム触媒の存在下、2, 2-ジベンジル-3-オキソブタン酸ベンジルの脱炭酸ベンジル化を試みた。その結果、tert-アミルアルコール溶媒中、Pd(η^3-C_3H_5)Cpと二座ボスフィン配位子DPEphosから反応系中で調製した触媒を用いて反応を行うことによって、目的とする3, 3-ジベンジル-4-フェニル-2-ブタノンが収率93%で得られた。他のα位に四級炭素を持つβ-ケトカルボン酸ベンジルを基質とした場合でも、このパラジウム触媒による脱炭酸ベンジル化は円滑に進行し、目的の生成物が高収率で得られた。この触媒的脱炭酸ベンジル化の機構を調べるために、反応中のパラジウム錯体の挙動を核磁気共鳴スペクトルによって追跡した。その結果、本反応はβ-ケトカルボン酸ベンジルが0価パラジウム錯体へ酸化的付加することによって生じる(ベンジル)パラジウム中間体を経由して進行することがわかった。(2) 酢酸ビニルと有機ホウ素化合物との交差カップリング 酢酸ビニルと4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸との交差カップリングを検討したところ、[RhCl(cod)]_2と二座ホスフィン配位子DPPBから系中で調製されるロジウム触媒によって反応が進行し、4-(tert-ブチル)スチレンが良好な収率で得られることを見出した。このロジウム触媒による交差カップリングでは様々なアリールボロン酸類を基質として利用することができ、多種多様な置換スチレンの合成に利用できる。

The following two projects will be studied and implemented this year. (1) in the presence of β-decarboxylic acid, decarbonic acid, decarbonization, chemical reaction, catalyst, 2,2-decarboxylic acid, decarbonic acid, decarbonic acid, decarbonizing acid, The results showed that in the solvent, tert- (η ^ 3-C_3H_5) CPP two-seat ligand DPEphos, in the reverse system, the catalyst was used to reverse the reaction, and the target was 3, 3-phenylethylamine-4-phenylethylamine-4-methylethyl-2-thiazol-93%. He

项目成果

パラジウム触媒によるベンジルエステル類の求核置換反応

钯催化苄基酯的亲核取代反应

• 发表时间: 2009
• 期刊: 有機合成化学協会誌 67
• 作者: 田丸良直;木村正成;Y. Nishihara;Y. Nishihara;桑野良一
• 通讯作者: 桑野良一

Benzyl protection of phenols under neutral conditions: Palladium-catalyzed benzylations of phenols

• DOI: 10.1021/ol800548t
• 发表时间: 2008-05-15
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Kuwano, Ryoichi;Kusano, Hiroki
• 通讯作者: Kusano, Hiroki

ビニル化合物の製造方法

乙烯基化合物的制造方法

• 发表时间: 2008

ロジウム触媒による酢酸ビニルとアリールホウ素化合物との

使用铑催化剂的乙酸乙烯酯和芳基硼化合物的组合

• 发表时间: 2009
• 作者: 柳貞伊;et.al.
• 通讯作者: et.al.

トリフルオロメチルアレーンの製造方法

三氟甲基芳烃的生产方法

• 发表时间: 2009