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複核キラル反応場の精密化・力量化による高効率的分子変換法の開発

通过细化和增强双核手性反应场的力量，开发高效分子转化方法

基本信息

批准号：
19020019
负责人：
宇梶裕
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

両鏡像体ともに入手容易な酒石酸エステルを活用した複核キラル反応場設計の精密化を図り, 特に実用可能化および力量化を念頭に置き, 高効率的分子変換法の開拓を試みた。求核剤として亜鉛アセチリドを用いるニトロンへの触媒的な不斉求核付加反応において対応する光学活性N-(プロパルギル)ヒドロキシルアミンが得られることを見出しているが, 付加中間体を加水分解すること無く昇温すると, 環化反応が徐々に進行することがわかった。そこで, 反応を加速させるための添加剤について検討したところ, ジメチル亜鉛を添加すると環化反応が促進され, 対応する光学活性4-イソオキサゾリンが得られることを見出した。さらに, 環化中間体をホルムアルデヒドと反応させることにより, 新たな炭素-炭素結合生成を行なうことができ, 光学活性4置換4-イソオキサゾリンのウンポット合成を実現した。アゾメチンイミンのアリルアルコールへの不斉1, 3-双極子付加環化反応について検討したところ, 金属として亜鉛ではなくマグネシウムを用いることにより, 対応する光学活性ピラゾリジンを得ることを見出していたが, 脂肪族のアゾメチンイミンの場合には化学収率, 光学収率ともに満足できるものではなかった。反応条件について検討を重ねたところ, Schlenk平衡により臭化マグネシウムが1当量生成する条件で反応を行なったところ, 化学収率, 光学収率ともに向上し, 最高96%eeで対応するtrans体の光学活性ピラゾリジンを得ることに成功した。

It is easy to use tartaric acid for live use. The counter-design of the counterpart is refined. It is specially designed to quantify the concept of the device with the power of energy, and the molecular method of high efficiency is used to open up the experiment. In order to obtain the optical activity of the catalyst, the chemical composition of the catalyst, the optical activity of the catalyst, the optical activity of the catalyst, the temperature, the temperature and the temperature were obtained. In order to improve the performance of environmental protection, the effect of environmental protection on environmental protection, environmental protection and environmental protection. In the process of environmental protection, environmental protection and environmental protection. In the first place, there is no difference between the two groups. One, three, one, three, two, one, three, two, two, one, three, two, one, two, one, two, two, one, two, two, one, three, two, The optical frequency is very high, and there is no difference between them. The Schlenk balance produces the chemical condition, the optical activity of the trans body, the optical activity of the trans body, the chemical rate, the optical efficiency, the optical activity of the trans body.