主鎖型反応性有機金属ポリマーを経由する多彩なπ共役ポリマーの創成

通过主链反应性有机金属聚合物创建各种π-共轭聚合物

• 批准号: 19022007
• 负责人: 冨田 育義
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19022007/
• 关键词: π共役高分子; 反応性高分子; 有機金属ポリマー; 高分子反応; パラレル合成

本研究では主鎖の結合位置が規制されたチタナシクロペンタジエン骨格を繰り返し単位とした反応性有機金属ポリマーと様々な試薬の高分子反応を検討し、多彩な主鎖骨格をもつπ共役高分子を得る新しい合成手法を確立するとともに、パラレル合成の考え方に立脚した一連のπ共役高分子を一挙に合成する手法への展開を目指した研究を総合的に行った。まず、低原子価チタン錯体と2, 5-ジアルコキシ-1, 4-ジエチニルベンゼンとの重合により得られる主鎖の結合位置が規制された有機チタンポリマーと、各種スズ(IV)ハロゲン化物や塩化セレン(I)等の親電子試薬との高分子反応をそれぞれ行い、主鎖にスタンノールやセレノフェンなどの骨格をもつ対応するπ共役ポリマーが得られることを明らかにした。分子軌道計算、各種スペクトル、および電気化学測定の結果から、例えばスタンノール部位をもつポリマーは極めてLUMOのエネルギー準位の低い特異な電子状態をもつ材料であることが示され、高い電子輸送能をもつ材料としての応用の可能性が示された。また、本系では高分子反応に用いる有機スズ試薬由来のスタンノール上の置換基によって得られるπ共役ポリマーの性質を容易に制御できることが明らかになった。つぎに、有機チタンポリマーの合成に用いるジイン類の分子設計に立脚したπ共役高分子材料のパラレル合成の新手法の確立を目指し、光学的機能性の高効率な最適化、および不斉高次構造をもつ機能材料の構築をそれぞれ検討した。例えば、HOMO準位の高い複素環であるチオフェン骨格をもつジインから有機チタンポリマーを合成し、高分子反応により特にチタナサイクル部位をLUMO準位の低いホスホールやスタンノールなどに変換すると、長波長領域に吸収帯をもつバンドギャップの狭いポリマーが容易に得られることが示された。また、発光特性に優れたフルオレン部位をもつジインから有機チタンポリマー経由でπ共役高分子へと変換すると、高分子反応によって生じる環構造により発光色が青〜オレンジ色と顕著に変化することが示され、目的の機能をもつπ共役高分子材料を効率よく得るための新しい合成手法としての有用性が明確に示された。

In this study, the binding position of the main lock is regulated, and the binding position of the main lock is regulated. The binding position of the main lock is regulated. The binding position of the main lock is regulated. A study of the synthesis of polymer molecules and the development of synthetic methods The binding position of the main lock is regulated by the combination of the organic chain and the low atom chain, such as the 2, 5-chain chain and the compound (I). The main lock is the lock. The lock is the lock. The lock is the lock. Molecular orbital calculation, various kinds of electron transport, electron transport and electrochemical measurement results, such as LUMO, LUMO, LUMO This system is easy to control because of the substitution group on the polymer chain. Molecular design of organic polymer materials for use in the synthesis of organic polymer materials, establishment of new methods for the synthesis of polymer materials, optimization of optical functionality, and construction of functional materials for high-order structures For example, the HOMO level of the high-level complex ring, the organic structure, the synthesis, the polymer reaction, the special structure, the LUMO level of the low-level complex ring, the absorption band, the long-wavelength region, the absorption band, the narrow structure, the easy to obtain. The usefulness of the new synthetic method for polymer materials is clearly demonstrated by the ring structure of polymer materials with excellent light-emitting properties, and excellent light-emitting properties.

项目成果

Synthesis of Versatile π-Conjugated Polymers by Reactions of Regioregular Organotitanum Polymers

通过立体规则有机钛聚合物反应合成多功能π-共轭聚合物

• 发表时间: 2008
• 作者: 周衛民;冨田育義;Ikuyoshi Tomita
• 通讯作者: Ikuyoshi Tomita

有機チタンポリマーを経由する多彩なπ共役高分子の創成

通过有机钛聚合物创建各种π-共轭聚合物

• 发表时间: 2007
• 作者: 周衛民;冨田育義;冨田 育義・周 衛民・音無 美恵子
• 通讯作者: 冨田 育義・周 衛民・音無 美恵子

Synthesis and Properties of Novel Germole-Containing Polymers by Reaction of Bis(cyclopentadienyl)titanacyclopentadiene-Containing Polymer with Germanium Tetrachloride

• DOI: 10.1007/s00289-008-0990-y
• 发表时间: 2008-08
• 期刊: Polymer Bulletin
• 影响因子: 3.2
• 作者: Wei-min Zhou;I. Tomita

Synthesis of Poly(p-phenylene-vinylene)with Chiral Higher-Order Structure from Simple Monomers by Three-Component.Coupling Polvmerization

简单单体三组分偶联聚合合成手性高阶结构聚对亚苯基亚乙烯基

• 发表时间: 2007
• 期刊: Macromolecules 40
• 作者: K. Nakagawa;I. Tomita
• 通讯作者: I. Tomita

主鎖にチタナシクロペンタジエン骨格を有する有機金属ポリマーの高分子反応によるセレノフェン骨格を有するπ共役ポリマーの合成

主链含钛环戊二烯骨架的有机金属聚合物聚合反应合成含硒吩骨架的π共轭聚合物

• 发表时间: 2009
• 作者: 西山寛樹;冨田育義
• 通讯作者: 冨田育義