各種メタラサイクルを含む有機金属ポリマーの合成と新規反応性高分子としての展開

含各种金属环的有机金属聚合物的合成及其新型反应性聚合物的开发

• 批准号: 07216222
• 负责人: 遠藤 剛
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216222/
• 关键词: 有機金属ポリマー; メタラサイクル; 反応性高分子; 骨格変換; 高分子反応; コバルタシクロペンタジェン; 液晶ポリマー; イオウ

高分子の機能化を行う上で反応性ポリマーは、非常に重要な位置付けにある。研究では新しい主鎖型反応性高分子としての展開を目的に、メタラサイクルを反応性の遷移金属-炭素結合として主鎖に有した有機金属ポリマーを設計、合成し、その反応性の評価を行なった。有機金属ポリマーの合成に関してはシクロブタジエンコバルト骨格をもつ二官能性モノマーの重縮合を検討したところ対応するポリマーが高収率で得られ、そのうち剛直な直鎖状になるように設計したポリマーには液晶相が観察された。類似のモノマーのカップリング重合ではリオトロピック液晶を示すポリマーが得られ、そのUVスペクトルからπ共役性が示唆された。コバルタシクロペンタジエン誘導体の反応性を用いた同骨格をもつポリマーの高分子主鎖の組み替え反応に関しては硫黄、セレンとの高分子反応を検討したところ、いずれの場合にもチオフェン、セレノフェン骨格へとほぼ定量的に変換されたポリマーが得られることが分かった。また、イソニトリルとの反応とこれに続くアルキル化(またはプロトン化)処理では高効率でコバルチセニウム骨格を含んだポリマーへと変換された。さらに、以上の結果をもとに、主鎖型反応性高分子材料としての有機金属ポリマーの有用性を示した。

Polymer functionalization is very important. The purpose of this study is to design, synthesize, and evaluate the properties of novel interlocking reactive polymers. The organic metal is synthesized in a way that allows it to be recondensed into a liquid crystal phase. Similar to the above, it is possible to combine the UV spectrum with the UV spectrum. The reaction of the polymer main lock is related to sulfur and sulfur. The reaction of the polymer main lock is related to sulfur and sulfur. The reaction of the polymer main lock is related to sulfur and sulfur. In addition to the above, it is also possible to improve the efficiency of the process. The above results demonstrate the usefulness of organic metal polymer materials.

项目成果

Igor L. Rozhanskii: "Synthesis of Novel Organocobalt Polymers with Flexible Alophatic Spacers in the Main Chain." Macromolecules. 29(印刷中). (1996)

Igor L. Rozhanskii：“主链中具有柔性脂族间隔基的新型有机钴聚合物的合成”，29（出版中）。

Ikuyoshi Tomita: "Rearrangement of the Main Chain of an Organocobalt Polymer: Synthesis of Novel 2-Pyridone-Containing Polymers by the Reaction with Isocyanates." Macromolecules. 28. 3042-3047 (1995)

Ikuyoshi Tomita：“有机钴聚合物主链的重排：通过与异氰酸酯反应合成新型含 2-吡啶酮的聚合物。”

Ikuyoshi Tomita: "A Novel Living Coordination Polymerization of Alkoxyallenes by π-Allylnickel Catalyst" Acta Polymerica. 46. 432-436 (1995)

Ikuyoshi Tomita：“通过 π-烯丙基镍催化剂进行烷氧基联烯的新型活性配位聚合”Acta Polymerica 46. 432-436 (1995)

Ikuyoshi Tomita: "Convenient Synthesis of Pyridine-Conataining Polymers by the Cobalt (III)-Catalyzed Polymerization of Diynes with Nitriles." Macromolecules. 28. 5688-5690 (1995)

Ikuyoshi Tomita：“通过钴 (III) 催化二炔与腈聚合便捷合成含吡啶聚合物。”

Ikuyoshi Tomita: "Block Copolymerization of Alkoxyallcnes by the Living Coordination System with π-Allylnickel Catalyst." J. Polym. Sci. : Part A: Polym. Chem.33. 2487-2492 (1995)

Ikuyoshi Tomita：“通过活性配位体系与 π-烯丙基镍催化剂进行嵌段共聚。J.Polym Sci：A 部分：Polym.33”。