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窒素および酸素をドナー原子として有する混合金属クラスターの合理的合成法の確立

以氮和氧为供体原子的混合金属簇合物的合理合成方法的建立

基本信息

批准号：
19027052
负责人：
石井洋一
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Chuo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027052/
关键词：
シアナミドホスホン酸クラスター混合金属錯体架橋配位子

项目摘要

窒素や酸素を配位原子とするハードな配位子を含む後周期遷移金属多核錯体は、機能性材料などへの利用の可能性から合成法開発が望まれている。本研究では特徴ある三次元構造と高い機能とを持っ混合金属クラスターを精密合成する方法を開発することを目指して、シアナミドおよびホスホナト架橋錯体の新規合成と特性の開発を検討した。まず補助配位子としてアレーンを持つシアナミド架橋ルテニウム錯体について検討した結果、従来にない構造の錯体の合成に成功した。すなわち、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2とNaNCNHをメタノール中で反応させることにより、二核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N,N)}_2(μ-NCN-N,N)]を選択的に得た。本錯体はdppm錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)}_2-(μ-dppm)]を経由してRu_2Ir_2四核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)IrCl(cod)}_2(μ-dppm)]へと誘導された。一方、K_2NCNをトルエン中90℃で反応させた場合には、引き伸ばされたキュバン型の四核錯体[(η^6-C_6Me_6)Ru(μ_3-NCN-N,N,N')_3-{(η^6-C_6Me_6)Ru}_3(μ_3-NCN-N,N,N)]が生成した。さらに、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2と[MCl(cod)]_2(M=Rh,Ir)を過剰のNa_2NCN存在下で反応させた場合には、RuM_2混合金属クラスター[{(η^6-C_6Me_6)Ru}{M(cod)}_2(μ-NCN)_2]が一段階のセルフアセンブリ反応で選択的に生成することが判明した。本反応は混合金属クラスター合成の簡便な手法として興味深い。ホスホナト多核錯体の合成に関しても検討を加え、9族金属四核錯体の合成とフラクショナルな構造を明らかとした。

The possibility of using the ligand atom of the ligand and the post-cyclic migration metal polynuclear complex as a functional material and the development of synthetic methods are expected. This paper discusses the development of three-dimensional structure and new synthesis characteristics of mixed metals. The results of the investigation and the successful synthesis of the complex of the present structure were obtained when the donor ligand was used to support the formation of the complex. [RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2 ~ NaNCNH ~(2 +),[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N,N)}_2 ~(2 +) NaNCNH ~(2 +)]~(2 +), and [{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N, N)}_2 ~(2 +)]~(2 +)~(2 This complex is induced by dppm complex [{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)}_2-(μ-dppm)] from Ru_2Ir_2 tetranuclear complex [{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)IrCl(cod)}_2(μ-dppm)]. A tetrahedral complex [(η ^6-C_6Me_6)Ru(μ_3-NCN-N,N, N')_3-{(η ^6-C_6Me_6)Ru}_3(μ_3-NCN-N, N,N)] was formed at 90℃. In the presence of Na_2NCN,[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2 and [MCl(cod)]_2(M=Rh,Ir) are the most important components in the formation of [RuCl_2 (η^6-C_6Me_6)Ru}{M(cod)}_2(μ-NCN)_2]. The present invention relates to a simple and convenient method for synthesizing mixed metals. The synthesis of polynuclear complexes is discussed in detail. The synthesis of tetranuclear complexes of group 9 metals is discussed in detail.