窒素および酸素をドナー原子として有する混合金属クラスターの合理的合成法の確立

以氮和氧为供体原子的混合金属簇合物的合理合成方法的建立

• 批准号: 19027052
• 负责人: 石井 洋一
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Chuo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027052/
• 关键词: シアナミド; ホスホン酸; クラスター; 混合金属錯体; 架橋配位子

窒素や酸素を配位原子とするハードな配位子を含む後周期遷移金属多核錯体は、機能性材料などへの利用の可能性から合成法開発が望まれている。本研究では特徴ある三次元構造と高い機能とを持っ混合金属クラスターを精密合成する方法を開発することを目指して、シアナミドおよびホスホナト架橋錯体の新規合成と特性の開発を検討した。まず補助配位子としてアレーンを持つシアナミド架橋ルテニウム錯体について検討した結果、従来にない構造の錯体の合成に成功した。すなわち、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2とNaNCNHをメタノール中で反応させることにより、二核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCNH-N,N)}_2(μ-NCN-N,N)]を選択的に得た。本錯体はdppm錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)}_2-(μ-dppm)]を経由してRu_2Ir_2四核錯体[{(η^6-C_6Me_6)Ru(μ-NCN-N,N)IrCl(cod)}_2(μ-dppm)]へと誘導された。一方、K_2NCNをトルエン中90℃で反応させた場合には、引き伸ばされたキュバン型の四核錯体[(η^6-C_6Me_6)Ru(μ_3-NCN-N,N,N')_3-{(η^6-C_6Me_6)Ru}_3(μ_3-NCN-N,N,N)]が生成した。さらに、[RuCl_2(η^6-C_6Me_6)]_2と[MCl(cod)]_2(M=Rh,Ir)を過剰のNa_2NCN存在下で反応させた場合には、RuM_2混合金属クラスター[{(η^6-C_6Me_6)Ru}{M(cod)}_2(μ-NCN)_2]が一段階のセルフアセンブリ反応で選択的に生成することが判明した。本反応は混合金属クラスター合成の簡便な手法として興味深い。ホスホナト多核錯体の合成に関しても検討を加え、9族金属四核錯体の合成とフラクショナルな構造を明らかとした。

Smothering element element を や acid ligand atoms と す る ハ ー ド な ligand contains を む cycle after migration polynuclear metal misprinted は, functional materials な ど へ の possibility using の か ら synthesis open 発 が hope ま れ て い る. This study で は, 徴 あ る function of three dimensional structure と high い と を hold in metal ク っ ラ ス タ ー を precision synthesis す る method を open 発 す る こ と を refers し て, シ ア ナ ミ ド お よ び ホ ス ホ ナ ト bridging misprinted の new rules synthetic と features の open 発 を beg し 検 た. ま ず subsidies ligand と し て ア レ ー ン を hold つ シ ア ナ ミ ド bridging ル テ ニ ウ ム misprinted に つ い て beg し 検 た results, 従 に な い tectonic の misprinted の synthetic に successful し た. す な わ ち, [RuCl_2 (eta ^ 6 - C_6Me_6)] _2 と NaNCNH を メ タ ノ ー ル で in reverse 応 さ せ る こ と に よ り, two nuclear misprinted [{(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru (mu - NCNH - N, N)} _2 (mu - NCN - N, N)] を sentaku に た. The misprinted は DPPM misprinted [{(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru (mu - NCN - N, N)} _2 - (mu - DPPM)] を 経 by し て Ru_2Ir_2 quad-core misprinted [{(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru (mu - NCN - N, N) IrCl} (cod) _2 (mu - DPPM)] へ と lure Derivative された. In the side, K_2NCN を ト ル エ ン 90 ℃ で anti 応 さ せ た occasions に は and き stretch ば さ れ た キ ュ バ ン type の quad-core misprinted [(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru (mu _3 - NCN - N, N, N ') _3 - {(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru} _3 (mu _3 - NCN - N, N, N)] が generated し Youdaoplaceholder0. さ ら に, [RuCl_2 (eta ^ 6 - C_6Me_6)] _2 と [MCl (cod)] _2 (M = Rh, Ir) を turning の Na_2NCN で in the presence of anti 応 さ せ た occasions に は, RuM_2 mixed metal ク ラ ス タ ー [{(eta ^ 6 - C_6Me_6) Ru} {M} (cod) _2 (mu - N CN) _2] が Duan Jie の セ ル フ ア セ ン ブ リ anti 応 で sentaku に generate す る こ と が.at し た. This reaction is a simple な method for synthesizing <s:1> with a mixed metal 応 ラスタ ラスタ 応, which is very interesting と and て. ホ ス ホ ナ ト multi-core misprinted の synthetic に masato し て も を 検 please add え, 9 metal quad-core misprinted の synthetic と フ ラ ク シ ョ ナ ル な tectonic を Ming ら か と し た.

项目成果

アレーン配位子を有するシアナミド架橋ルテニウム多核錯体の合成と反応性

芳烃配体氰胺桥钌多核配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.;Ishii;石井洋一
• 通讯作者: 石井洋一

Core Expansion Reactions of Cyanamido Clusters

氰胺团簇的核膨胀反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.;Ishii
• 通讯作者: Ishii

シアナミド架橋混合金属クラスターの構築

氰胺交联混合金属簇的构建

• 发表时间: 2008
• 作者: Y.;Tanabe;石井洋一
• 通讯作者: 石井洋一

シアナミド架橋白金錯体の合成

氰胺桥铂配合物的合成

• 发表时间: 2007
• 作者: Itaru Nakamura;^*Ching Siew Chan;Toshiharu Araki;Masahiro Terada;and Yoshinori Yamamoto;石井洋一
• 通讯作者: 石井洋一