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シアナミド架橋の柔構造を利用した多核錯体の合成戦略と高次構造化

利用氰胺桥柔性结构的多核配合物的合成策略和高阶结构

基本信息

批准号：
16033257
负责人：
石井洋一
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Chuo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

前年までの研究で合成したシアナミド架橋混合金属三核錯体[(Cp^*Ir)_2(CpRu)(NCN)_2]^+(Cp^*=η^5-C_5Me_5)に対してNa_2NCNを反応させることにより、三核錯体がシアナミド架橋でさらに連結された六核錯体[{(Cp^*Ir)_2(CpRu)(NCN)_2}_2(NCN)]が生成することを見出した。この反応はクラスターを集合させてクラスターオブクラスターを合成する方法として興味深いものである。また、イリジウム二核錯体[Cp^*Ir(NCN)]_2と[Ni(cod)_2]の反応では2つのジイリジウムユニットがNi(0)中心へ集積し、4本の金属間結合を有する[(Cp^*Ir)_4Ni(NCN)_4]が生成した。一方、[RhCl(cod)]_2と0.5モルの[Cp^*CoI_2]_2または[Cp^*MCl_2]_2(M=Rh,Ir)を過剰量のK_2NCNと反応させた場合には、セルフアセンブリにより選択的に無電荷の混合金属三角錯体[(Cp^*M){Rh(cod)}_2(NCN)_2]を与えた。原料錯体のモル比を調節することで混合金属クラスターを選択性よく合成できることは、錯体合成上有利であり興味深い。さらに、キュバン型四核錯体[Cp^*Ir(NCN)]_4や二核錯体[CP^*Ir(NCN)]_2の末端窒素上へ金属フラグメントを集積化することを試み、[Pd(allyl)Cl]_2との反応から八核錯体[(Ir_4Cp^*_4)(NCN)_4{Pd(allyl)Cl}_4]および六核錯体[(Cp^*_2Ir_2Cl_2)(NCN)_2{Pd_2(allyl)_2(Cl)}_2]を合成した。これらの錯体は、いずれも珍しいμ_4-NCN-N,N,N,N'およびμ_4-NCN-N,N,N',N'配位子を含む。

In the past year, the synthesis of the bridged mixed metal trinuclear complex [(Cp^*Ir)_2(CpRu)(NCN)_2]^+(Cp^*=η^5-C_5Me_5) was studied, and the formation of the bridged trinuclear complex [{(Cp^*Ir)_2(CpRu)(NCN)_2}(NCN)] was shown. The method of synthesizing the reaction mixture is to increase the interest of the reaction mixture. The formation of [Cp ^*Ir(NCN)]_2 and [Ni(cod)_2] in Ni(0)-based intermetallic bonds was observed. [Cp^*CoI_2]_2 and [Cp ^*MCl_2]_2(M=Rh,Ir) are charged free mixed-metal triangular complexes [(Cp^*M){Rh(cod)}_2(NCN)_2]. The ratio of raw materials to impurities can be adjusted. The mixed metal can be synthesized selectively. The synthesis of impurities is advantageous. In this paper, the synthesis of tetranuclear complex [Cp^*Ir(NCN)]_4, dinuclear complex [CP^*Ir(NCN)]_2 and hexuclear complex [(Cp^*_2 Ir_2)(NCN)_2 {Pd(allyl)Cl}_2] was studied.μ_4-NCN-N, N,N', N '