シアナミド架橋の柔構造を利用した多核錯体の合成戦略と高次構造化

利用氰胺桥柔性结构的多核配合物的合成策略和高阶结构

• 批准号: 15036263
• 负责人: 石井 洋一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Chuo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036263/
• 关键词: シアナミド; クラスターオブクラスター; イリジウム; ルテニウム; 二核錯体; 三核錯体; 混合金属錯体; キュバン型錯体

本研究ではシアナミド架橋多核構造の多様性を追究して混合金属錯体を含む多核構造の自在な構築のための手法を確立し,さらにはシアナミドの架橋配位能を活用して多核錯体を構造ユニットとして集積させた「クラスターオブクラスター」へと展開することを目的として以下検討を行った.まず[Cp^*IrCl_2]_2と2倍モルのNa_2(NCN)とを乾燥メタノール中室温で反応させたところ,シアナミド架橋二核錯体[Cp^*Ir(μ_2-NCN)]_2(1)が濃赤色結晶として収率47%で得られた.錯体1は,架橋N原子がsp^3混成による非平面構造を取って孤立電子対を持つ一方,二核コアの電子数(32e)からは潜在的に配位不飽和であると考えられる興味深い錯体である.実際に1はその構造的特徴に基づくさまざまな反応性を示し,エロンゲーテッドキュバン型錯体やキュバン型錯体への二量化,ホスフィンの配位,COの挿入によるシアノゲンイソシアナート錯体の生成,異種金属フラグメントの取り込みによる混合金属三核錯体の生成などの特徴ある変換が起こることを見出した.また、キュバン型錯体への二量化については速度論的解析を行い,これが二次反応であること,キュバン錯体に近い会合状態が遷移状態であることなどを明らかにした。一方,[Cp^*RuCl]_4とNa_2(NCN)をメタノール中で反応させることにより空気に不安定なNa[(Cp^*Ru)_3(μ_3-NCN)_2](2)暗赤色の結晶性固体として得た.2はアニオン性錯体であることから,種々の求電子剤と反応することが期待される.実際に,HClとの反応ではプロトンが1つのRu-Ru結合に付加したヒドリド架橋錯体,[AuCl(PPh_3)]との反応からは一方のNCN配位子の末端窒素原子に{Au(PPh_3)}^+が結合した四核錯体が生成した.この結果は2の三核コアを金属イオンで連結した「クラスターオブクラスター」合成につながるものである。

In this study, multi-core devices are used to investigate mixed-metal errors, including multi-core devices. In this study, multi-core devices are used in the investigation of mixed-metal errors. In this study, multi-core devices are used to investigate mixed-metal errors, including multi-core devices. Two times the temperature of [CP ^ * IrCl_2] _ 2 times higher than that of Na _ 2 (NCN), the temperature of room temperature in the room temperature is low, and the error rate of the binuclear body [CP ^ * Ir (μ _ 2-NCN)] _ 2 (1) is 47%. Wrong body 1, frame N atom sp ^ 3 is mixed into a non-planar device, and the number of two-core electrons (32e) is sensitive to the potential coordination and potential mismatch. In the first part of the world, the special information system is used to show that there is a negative response, that is, the two-dimensional quantification of the wrong body, the double quantification of the wrong body, the coordination of the wrong body, and the generation of the wrong body. Several kinds of metals are used in the production of mixed metals. The trinuclear system of the mixed metal is used to generate special equipment. The analysis line of the speed theory of the double quantification of the error body, the error body, the speed theory, the speed theory and the speed theory. On the one hand, [CP ^ * RuCl] _ 4 Na_2 (NCN) transmission system in response to air instability Na [(CP ^ * Ru) _ 3 (μ _ 3-NCN) _ 2] (2) dark red crystal properties. In the international situation, HCl has a negative effect on the structure of the NCN ligand, the terminal asphyxiant atom {Au (PPh_3)} ^ + is combined with the tetranuclear error body to generate the error body, which is caused by the combination of the Ru-Ru and the PPh_3. The results show that there are no significant differences in the performance of the three-core metal link system.

项目成果

S.Kamimura: "Syntheses, Structures and Solution Behaviour of Cyclotriphosphato Complexes of Pd(II),Pt(II) and Pt(IV)"Dalton Trans.. 2666-2673 (2003)

S.Kamimura：“Pd(II)、Pt(II) 和 Pt(IV) 环三磷酸配合物的合成、结构和溶液行为”Dalton Trans.. 2666-2673 (2003)