アミド結合の自在制御を指向した生体金属酵素類似人工金属クラスター触媒の開発

开发类似于生物金属酶的人造金属簇催化剂，旨在自由控制酰胺键

• 批准号: 19028036
• 负责人: 大嶋 孝志
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028036/
• 关键词: アミド結合; 人工金属クラスター; 亜鉛四核クラスター; アミル化反応; 水酸基選択的; 環境調和性

生体内での複雑な生化学反応を制御し生命現象の中心的な役割を担っているアミド結合の形成と切断を、人工金属クラスターを活用することで自在に制御することを目的とし研究を行った。先に我々が開発した亜鉛四核クラスター触媒は、アミド化反応を経由して進行するエステルのオキサゾリンへの変換反応を効率的に促進することがら、アルコールおよびアミンのアシル化反応にも有効な触媒となりうると考え検討を行った。その結果、一般に亜鉛イオンは酸素にも窒素にも高い親和性を示すのに対し、本亜鉛四核クラスターは高い酸素親和性を示し、水酸基を選択的に活性化することができることを見いだした。この特性を活用することで、アミノアルコールの水酸基選択的アシル化反応を開発することに成功した。これは、水酸基に対して非常に高い求核性を示すアミノ基が存在しても水酸基を選択的にアシル化できる触媒反応であり、人工触媒としては初の成功例である(J.Am.Chem.Soc.in press)。この方法を用いることで、官能基の保護-脱保護という無駄なプロセスを経ない、環境調和性の高いアミノエステルの合成プロセスを構築することに成功した。また、亜鉛よりも窒素親和性の高い金属からなる新規触媒を開発することにも成功し、90%を超える収率で触媒的アミド化反応を進行させることに成功した(論文投稿準備中)。

Born in vivo で の complex 雑 な biochemistry anti 応 を suppression し cut を bear life phenomenon な の center service っ て い る ア ミ ド combined の form と cut を, artificial metal ク ラ ス タ ー を use す る こ と で comfortable に suppression す る こ と を purpose と し を line っ た. に me first 々 が open 発 し た 亜 lead quad-core ク ラ ス タ ー catalyst は, ア ミ ド turn against 応 を 経 by し て in す る エ ス テ ル の オ キ サ ゾ リ ン へ の variations in the 応 を sharper rate に promote す る こ と が ら, ア ル コ ー ル お よ び ア ミ ン の ア シ ル turn against 応 に も have sharper な catalyst と な り う る と exam え 検 line for を っ た. そ の result, general に 亜 lead イ オ ン は acid element に も smothering element に も い high affinity を shown す の に し polices, this 亜 lead quad-core ク ラ ス タ ー は い acid, high affinity を し, acid water base を sentaku に activeness of す る こ と が で き る こ と を see い だ し た. こ の features を use す る こ と で, ア ミ ノ ア ル コ ー ル の water acid base sentaku ア シ ル turn against 応 を open 発 す る こ と に successful し た. こ れ は, water, acid base に し seaborne て very high に い seeks nuclear を shown す ア ミ ノ base が exist し て も water acid radical を sentaku of に ア シ ル change で き る catalyst against 応 で あ り, artificial catalyst と し て は の successful example in the early で あ る (J.A m.C hem. Soc. In press). こ の way を with い る こ と で, faculties の protection - to take off the protection と い う no 駄 な プ ロ セ ス を 経 な high harmonic sex の い い, environment ア ミ ノ エ ス テ ル の synthetic プ ロ セ ス を build す る こ と に successful し た. ま た, 亜 lead よ り も smothering, high affinity の い metal か ら な る new rules catalyst を open 発 す る こ と に も し success, 90% を え る で 収 rate of catalytic ア ミ ド turn against 応 を for さ せ る こ と に successful し た (in paper submitted to prepare).

项目成果

不斉ロジウム触媒による環状エノンの高エナンチオ、位置選択的水素化反応

不对称铑催化剂催化环烯酮的对映和区域选择性氢化

• 发表时间: 2007
• 作者: Takita;R. et al.;岩崎孝紀;前川雄亮;柿沼卓宏;岩崎孝紀;唯岡弘;唯岡弘;一法師純司;宮本佳季;岩崎孝紀;唯岡弘;Takanori Iwasaki;Hiroshi Tadaoka;大嶋孝志;Takanori Iwasaki;Yusuke Maegaia;Hiroshi Tadaoka;Junji Ipposhi;岩崎孝紀;唯岡弘
• 通讯作者: 唯岡弘

Ligand accelerated indium(III)-catalyzed asmmetric alkynylation of aldehydes with 2-methyl-3-butyn-2-ol as an ethyne equivalent donor

以 2-甲基-3-丁炔-2-醇为乙炔等价供体，配体加速了铟(III)催化的醛的不对称炔基化反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Commun.
• 作者: S.;Harada;et. al.
• 通讯作者: et. al.

亜鉛四核クラスター触媒によるエステル結合活性化を鍵とするエステル交換反応の開発

基于锌四核簇催化剂酯键活化的酯交换反应的进展

• 发表时间: 2007
• 作者: H. Saburi;T. Hirakawa;S. Tanaka;and M. Kitamura;岩崎孝紀
• 通讯作者: 岩崎孝紀

Catalytie Asymmetric Phase Transfer Michael reaction and Mannich-type Reaction of Glycine Schiff Base with Chiral Two-Center Organocatalyst

手性二中心有机催化剂催化甘氨酸席夫碱不对称相转移Michael反应和Mannich型反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem, Asia. J. 2
• 作者: T.;Shibuguchi;et. al.
• 通讯作者: et. al.

Highly Enantio- and s-trans c-c Double Bond Selective Hydrogenation of Cyclic Enones

环烯酮的高度对映和反式 c-c 双键选择性氢化

• 发表时间: 2007
• 作者: Takita;R. et al.;岩崎孝紀;前川雄亮;柿沼卓宏;岩崎孝紀;唯岡弘;唯岡弘;一法師純司;宮本佳季;岩崎孝紀;唯岡弘;Takanori Iwasaki;Hiroshi Tadaoka;大嶋孝志;Takanori Iwasaki;Yusuke Maegaia;Hiroshi Tadaoka
• 通讯作者: Hiroshi Tadaoka