イオン液体を反応場とするビタミンB12触媒の反応特性評価

以离子液体为反应场的维生素B12催化剂反应特性评价

• 批准号: 20031021
• 负责人: 嶌越 恒
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20031021/
• 关键词: イオン液体; テトラピロール化合; ポルフィセン; 光増感剤; 繰り返し利用; 一重項酸素; 構造異性体; ビタミンB12酸素; コリン; 脱塩素化反応; コバルト錯体; リサイクル; 反応加速; アルキル錯体

イオン液体は常温・常圧で液体であり、蒸気圧がほとんどゼロであることから、環境調和型溶媒として様々な反応系に利用されている。本研究では、天然酵素の活性中心に数多く存在するテトラピロール構造を利用して、イオン液体を反応場とする物質変換触媒の開発を行った。人工のテトラピロール化合物であるポルフィセン(ポルフィリン構造異性体)を基本骨格として用い、イオン液体タグを導入したポルフィセン光増感剤の開発を行った。テトラピロール系光増感剤として、可視部に大きな光吸収帯を有するポルフィセンに焦点を絞り、イオン液体に対する溶解性を向上させるためアルキルイミダゾリウム基を化学修飾したイオン液体タグ導入ポルフィセンを合成した。イオン液体タグ導入ポルフィセンはbmimXおよびemimX系イオン液体に高い溶解性を示した。さらにイオン液体中での各種光物理化学的パラメータを測定したところ、アセトニトリル中と比較して、蛍光量子収率および蛍光寿命に大きな差がないものの、励起三重項寿命は増大しており、これに起因して酸素による消光速度定数は約2倍に増大していた。実際に本光増感作用(一重項酸素の生成)を利用した触媒反応を行ったところ、1,5-ジヒドロキシナフタレンの酸化反応が効率良く進行し、5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノンを与えた。イオン液体タグ導入ポルフィセンはイオン液体に安定に溶解担持されているため繰り返し利用が可能であり、3回繰り返し用いても同様に光増感型酸化反応が効率良く進行した。本例は、イオン液体中での一重項酸素による繰り返し酸化反応を行った世界初の例である。

The temperature of the liquid, the pressure of the vapor, the solvent of the environment, and the reaction system are used. This study aims to explore the development of substance exchange catalysts based on the presence of multiple active centers of natural enzymes. Artificial photosensitizing compounds are introduced into the basic structure of photosensitizing compounds. The light absorption spectrum of the visible part is enhanced by chemical modification of the liquid base. The liquid phase of the system is highly soluble. In addition, the extinction rate of various photophysical and chemical factors in the liquid is about 2 times higher than that in the liquid. In practice, the photosensitizing effect (the formation of a single acid) is carried out by using the catalytic reaction, the acidification reaction of the 1,5-diamino acid and the catalytic reaction of the 1,4-diamino acid. The solution is stable and the reaction rate is good. This example is the first example of a heavy acid in a liquid.

项目成果

Molecular recognition of redox-switchable bis-crown moieties assembled on a dicobalt complex

组装在二钴配合物上的氧化还原可切换双冠部分的分子识别

• 发表时间: 2009
• 期刊: Inorganic Chemistry 48
• 作者: H.SHIMAKOSHI;et al
• 通讯作者: et al

Enhanced and Recycled Catalysis of a Hydrophobic Vitamin B12 in ionic liauid

离子液体中疏水性维生素 B12 的增强和回收催化

• 发表时间: 2008
• 作者: T. Baba;et.al.;H.SHIMAKOSHI;H. Shimakoshi
• 通讯作者: H. Shimakoshi

Photosensitizing properties of the porphycene immobililized in sol-gel de rived silica coating films

溶胶-凝胶二氧化硅涂膜固定卟啉的光敏性能

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron Letters 49
• 作者: H. Shimakoshi;et.al.
• 通讯作者: et.al.

Green molecular transformation by a B12-TiO2 hybrid catalyst as an alternative to tributyltin hydride

• DOI: 10.1039/b913255d
• 发表时间: 2009-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Shimakoshi, Hisashi;Abiru, Makoto;Hisaeda, Yoshio
• 通讯作者: Hisaeda, Yoshio

Bio-related tetrapyrrole catalyst with ionic liquid

离子液体生物相关四吡咯催化剂

• 发表时间: 2009
• 作者: T. Baba;et.al.;H.SHIMAKOSHI
• 通讯作者: H.SHIMAKOSHI