分子多体系における量子移動過程の理論とシミュレーション

分子多体系统中量子转移过程的理论与模拟

• 批准号: 20038032
• 负责人: 安藤 耕司
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20038032/
• 关键词: スピンクロスオーバー; 量子動力学; 非断熱遷移; 磁気相転移; 理論化学

代表的なスピン・クロスオーバー錯体である鉄ピコリルアミン錯体のスピン一重項、三重項、五重項について、密度汎関数法による電子状態計算を実行し、最安定構造、エネルギーギャップ、再配置エネルギーなどを求めた。異なるスピン状態間の相対的エネルギーは、密度汎関数の選択に強く依存するので、新しい手法である長距離補正法も含め、種々の汎関数を比較検討した。結果、長距離補正を導入したLC-RPRE法が最も適切なエネルギーを与えることを確認した。状態間遷移を表す代表的な自由度として、鉄イオン周りに八面体配位した窒素原子の全対称伸縮振動およびヤーンテラー変形モードが重要であることを選択し、それ以外を溶媒のように扱って、住・垣谷理論を適用した。これにより、これまで無視されてきた中間三重項状態における緩和過程との結合と競合、低温における核の量子トンネル効果を取り入れた状態間遷移速度の計算を行い、そのメカニズムについて議論した。また、水素結合構造のダイナミクスやプロトン移動反応を扱う新理論である準量子的時間依存ハートリー法を開発し、プロトン移動反応における振動緩和との競合について議論した。また、溶媒座標を射影した一般化ランジュバン方程式を導出し、シミュレーションする方法を開発した。

The calculation of electron state by density general correlation method is carried out, the most stable structure is obtained, and the reconfiguration is obtained. A new method of long distance correction is proposed to compare the correlation between different states. Results: Long distance correction method is the most suitable method to confirm the accuracy of the method. The degree of freedom represented by the transition between states is important for the selection and application of the octahedral coordination mechanism. In this case, the intermediate triplet state is ignored, and the relaxation process, the combination, the competition, the low temperature, the nuclear quantum process, and the calculation of the transition velocity between the states are taken into account. A new theory of quasi-quantum time-dependent vibration mitigation and co-opetition is proposed. A method for deriving the generalized equation of solvent coordinates is developed.

项目成果

プロトン移動における振動緩和に対する準量子的理論の開発と応用

质子传输振动弛豫准量子理论的发展与应用

• 发表时间: 2008
• 作者: 城塚達也;安藤耕司
• 通讯作者: 安藤耕司

Ligand-to-metal Charge Transfer Dynamics in Blue Copper Protein Plas tocyanin : A Molecular Dynaimics Study

蓝铜蛋白质体蓝蛋白中配体到金属的电荷转移动力学：分子动力学研究

• 发表时间: 2008
• 作者: Nakatani;N.;Hasegawa;J.;Nakatsuji;H.;安藤耕司
• 通讯作者: 安藤耕司

鉄ピコリルアミン錯体のスピン状態間遷移に関する理論的研究

吡啶甲基铁胺络合物自旋态转变的理论研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 藤元栄介;安藤耕司
• 通讯作者: 安藤耕司

プラストシアニンの配位子金属間電荷移動励起ダイナミクスに関する理論的研究

质体蓝素配体-金属电荷转移激发动力学的理论研究

• 发表时间: 2008
• 作者: Miyahara;T.;Hasegawa;J.;Nakatsuji;H.;安藤耕司
• 通讯作者: 安藤耕司