導電性高分子の電子光物性と機能性出現機構に関する研究

点击翻译按钮获取中文摘要

(1)ポリ(3ーアルキルチオフェン)の温度による著しいスペクトル変化は、実効的な共役長の変化を反映するもので、溶融の前駆現象である。(2)ポリ(3ーアルキルチオフェン)の導電率の温度依存性は、溶融前駆領域で異常である。即ち、ある温度でピークを示した後、高温で下る。(3)ポリ(3ーアルキルチオフェン)のルミネッセンスは異常な温度依存性を示す。即ち、温度上昇と共にルミネッセンスは強くなることが明らかとなった。しかも、この効果はアルキル側鎖の長い程、顕著である。(4)ポリ(3ーアルキルチオフェン)の物性は、固体ー液体転移に伴って著しく変化する。転移に際し、導電率は急激に低下し、ルミネッセンスも強くなる。さらに、吸収端のエネルギーも大きく高い方へシフトする。(5)数キロバール程度の圧力を印加すると転移点は高温側にシフトする。(6)高温度域においてスペクトルが短波長にシフトしている時、圧力を印加すると、再び長波長にシフトし、元の状態に復帰する事がわかった。(7)これらの著しい性質の変化は次の様に説明できる事が明らかとなった。まず、側鎖のアルキル側のコンフォーメーションが大きく変化し、トランスーゴーシュ等の変化が生じ、アルキル鎖がかさ高くなるので、チオフェンのS原子との立体障害が大きくなり、ポリ(3ーアルキルチオフェン)の主鎖のチオフェン間の結合にねじれが生ずる。このねじれにより、共役系の平面性が低下するので、実効的に共役長が変化し、禁止帯幅が変化し、吸収スペクトルが変化する。特に、固相域ではねじれがランダムに入るので、実効共役長に分布が生じ、吸収ピークは変化するが吸収端は変化しないという結果になる。また、実効共役長の分布は、禁止帯幅のゆらぎを生じ、これが導電率の温度依存性の異常をもたらす。また、実効共役長の高温での低下は、励起されたものの移動を抑え再結合を助長するので、温度と共にルミネッセンスが強くなる。