長鎖π共役配位子中の動的電荷移動を特徴とする遷移金属錯体の構築と機能

长链π共轭配体中以动态电荷转移为特征的过渡金属配合物的构建和功能

• 批准号: 15036221
• 负责人: 山本 隆一
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036221/
• 关键词: π共役配位子; 高分子; 遷移金属錯体; ポリフェナントロリン; ポリビピリジン; ゼロ価ニッケル錯体; 光学的性質; 電気化学的性質

ビス(1,5-シクロオクタジエン)ニッケル(O)錯体Ni(cod)_2を用いた脱ハロゲン化重縮合により,ポリ(1,10-フェナントロリン-3,8-ジイル)(PPhen)及びその5,6-ジアルコキシ誘導体(PPhen(5,6-OR))を合成した。また,これらのポリマーの構造をIR, NMR,元素分析により確認した。電気化学的測定により,これらのポリマーが電子受容性のポリマーであることが分った。また,これらの長鎖π共役系を有するポリマー配位子はルテニウムや銅等と金属錯体を形成することが分った。ルテニウムとの金属錯体においては,PPhenに基づく紫外可視(UV-vis)吸収が353nmに見られ、またMLCT吸収帯が440nmに見られた。さらに,PPhen系ポリマーの新しい展開をはかるために,ポリ(2,2'-ビピリジン-5,5'-ジイル)において2,2'-ビピリジル間が-N=N-基,-O-基,-NHCONH-基で結ばれた,新しい長鎖π共役配位子を合成した。-N=N-基で結ばれたポリマーはAg^+/Agに対して-1.38Vで還元され,最も電気化学的還元を受け易い長鎖π共役配位子であることが分った。また,チオフェンとチアゾールから成る位置規則性電荷移動型共重合体を合成し,この共重合体中の動的性質を持つ電荷による光学的物性及び固体秩序構造形成能を有らかにした。

The wrong body Ni (cod) _ 2 was used to synthesize the body (PPhen (5) (5)) and the body (PPhen (5)). IR

项目成果

T.Yamamoto, M.Arai, H.Kokubo: "Copolymers of Thiophene and Thiazole. Regioregulation in Synthesis, Stacking Structure, and Optical Properties"Macromolecules. 36. 7986-7993 (2003)

T.Yamamoto、M.Arai、H.Kokubo：“噻吩和噻唑的共聚物。合成中的区域调节、堆积结构和光学性质”大分子。

T.Yamamoto, Y.Saitoh, K.Anzai, H.Fukumoto, etc.: "Poly(1,10-phenanthroline-3,8-diyl) and Its Derivatives. Preparation, Optical and Electrochemical Properties, Solid Structure, and Their Metal Complexes"Macromolecules. 36. 6722-6729 (2003)

T.Yamamoto、Y.Saitoh、K.Anzai、H.Fukumoto等：“聚(1,10-菲咯啉-3,8-二基)及其衍生物的制备、光学和电化学性能、固体结构及​​其衍生物”

B.-K.Choi, T.Yamamoto: "Electrochemical Properties of New n-type π-Conjugated Polybipyridines and Polybiphenylenes with Various Bridging Units"Electrochemistry Communications. 5. 566-570 (2003)

B.-K.Choi、T.Yamamoto：“具有各种桥接单元的新型 n 型 π 共轭聚联吡啶和聚联苯撑的电化学性质”《电化学通讯》5. 566-570 (2003)。