長鎖π共役配位子中の動的電荷移動を特徴とする遷移金属錯体の構築と機能

长链π共轭配体中以动态电荷转移为特征的过渡金属配合物的构建和功能

基本信息

批准号：
15036221
负责人：
山本隆一
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ビス(1,5-シクロオクタジエン)ニッケル(O)錯体Ni(cod)_2を用いた脱ハロゲン化重縮合により,ポリ(1,10-フェナントロリン-3,8-ジイル)(PPhen)及びその5,6-ジアルコキシ誘導体(PPhen(5,6-OR))を合成した。また,これらのポリマーの構造をIR, NMR,元素分析により確認した。電気化学的測定により,これらのポリマーが電子受容性のポリマーであることが分った。また,これらの長鎖π共役系を有するポリマー配位子はルテニウムや銅等と金属錯体を形成することが分った。ルテニウムとの金属錯体においては,PPhenに基づく紫外可視(UV-vis)吸収が353nmに見られ、またMLCT吸収帯が440nmに見られた。さらに,PPhen系ポリマーの新しい展開をはかるために,ポリ(2,2'-ビピリジン-5,5'-ジイル)において2,2'-ビピリジル間が-N=N-基,-O-基,-NHCONH-基で結ばれた,新しい長鎖π共役配位子を合成した。-N=N-基で結ばれたポリマーはAg^+/Agに対して-1.38Vで還元され,最も電気化学的還元を受け易い長鎖π共役配位子であることが分った。また,チオフェンとチアゾールから成る位置規則性電荷移動型共重合体を合成し,この共重合体中の動的性質を持つ電荷による光学的物性及び固体秩序構造形成能を有らかにした。

通过使用BIS（1,5-二链二烯）镍（O）镍（O）镍（O）ni（cod）ni（cod）_2合成聚（1,10-磷酸3,8-二烯基）及其5,6-二酮衍生物（PPHEN（PPHEN（5,6-OR）））。 IR，NMR和元素分析也证实了这些聚合物的结构。电化学测量结果表明，这些聚合物是电子感受的聚合物。还已经发现，具有长链π共轭系统的这些聚合物配体在与氟苯甲部的金属络合物中形成金属配合物，并在353 nm和MLCT吸收带上可见在440 nm的MLCT吸收带上，在353 nm处看到了基于Pphen的紫外线（UV-VIS）吸收的金属配合物。此外，为了开发基于PPHEN的聚合物的新发展，在Poly（2,2'-二吡啶-5,5'-二烯基）中合成了一种新的长链π共偶联的配体，其中2,2'-二吡啶基由-n = N-，-O-，-O-，-O-和-NHHCONH-组结合。与-n = n组结合的聚合物在-1.38V时降低至Ag^+/ag，被发现是最容易受到电化学还原的长链π偶联的配体。此外，合成了由噻吩和噻唑组成的区域电荷转移类型共聚物，并通过共聚物的动态特性来实现电荷的光学特性和形成固态有序结构的能力。