Untersuchungen zur Bildung und Reaktivität von Phosphanitrilylid-Komplexen

膦酰基络合物的形成和反应性研究

• 批准号: 5085026
• 负责人: Professor Dr. Rainer Streubel
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1997-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5085026?language=en
• 关键词: Untersuchungen; zur; Bildung; und; Reaktivit

Im Rahmen dieses Vorhabens sollen systematische Studien zur Bildung und Reaktivität von Phosphanitrilylid-Komplexen (umbenannt in: Nitriliumphosphan-Ylid-Komplexe), Neutralverbindungen mit einer ylidischen Bindungssituation, durchgeführt werden. Diese, von uns erstmalig durch Abfangreaktionen nachgewiesenen 1,3-Dipole mit einer zentralen C-N-P-Struktureinheit, sollen durch thermische und photochemische Ringöffnung aus 2H-Azaphosphiren-Komplexen oder durch Additionsreaktion von terminalen Phosphandiyl-Komplexen (zusammen mit Prof. F. Mathey, Palaiseau) mit Nitrilen erzeugt und abgefangen werden. Die nachfolgenden Ziele werden angestrebt: Elektronische und/oder kinetische Stabilisierung dieses Ylidsystems, Steuerung der Reaktivität durch Variation der C- und P-Substituenten sowie des Metallkomplexfragmentes und Nachweis durch verschiedene Abfangreaktionen. Bei letzteren soll es sich im Fortsetzungsantrag um [3+2]-Cycloadditionen mit Doppelbindungssystemen, wie Alkene, Carbonylverbindungen, Imine, Phosphaalkene (zusammen mit Prof. L. Weber, Bielefeld), Diazene, Iminophosphane, Nitrosoverbindungen und Sulfoxide handeln, wodurch neue und neuartige Fünfring-Heterocyclen zugänglich werden sollten. Der stereo- und regiochemische Verlauf der Ringbildung sowie die Ladungsverteilung in der C-N-P-Einheit soll experimentell geklärt werden. Zum besseren Verständnis des letztgenannten Aspektes sollen 1,3-Additionen von Organoelementverbindungen mit polaren E-H- oder E-E'-Bindungen, aber auch theoretische Untersuchungen (zusammen mit Prof. W. W. Schoeller, Bielefeld) beitragen.

Im Rahmen dieses Vorhabens sollen systematische benzen zur Bildung und Reaktivität von Phosphanitrilylid-Komplexen（umbenannt in：Nitriliumphosphan-Ylid-Komplexe），Neutralverbindungen mit einer ylischen Bindungssituation，durchgeführt韦尔登.我们首先通过C-N-P-Struktureinase的1，3-Dipole偶联反应，通过2 H-Azaphosphiren-Komplexen的热和光化学环化反应或通过末端磷酰-Komplexen的加成反应（由F. Mathey，帕莱索）mit Nitrilen erzeugt und abgefangen韦尔登.随后的Ziele韦尔登焦虑：电子学和/或动力学稳定性是Ylidsystems，反应性的控制是通过金属复合物碎片的C-和P-取代基的变化和Nachweis通过垂直的Abfangreaktionen。本文介绍的是[3+2]-环加成反应中的双键体系，即烯烃、羰基双键、亚胺、磷烯（由L. Weber，比勒费尔德），Diazene，Iminophane，Nitrosoverbindungen und Sulfoxide handeln，woddneue und neuartige Fünfring-Heterocyclen zugänglich韦尔登werden sollten.立体化学和区域化学对环化作用的研究表明，C-N-P-Einheit土壤实验中的环化作用是非常明显的韦尔登。本文介绍了用极化的E-H或E-E '-Bindungen对有机元素的1，3-加成物进行分析，并进行了理论研究。W. Schoeller，比勒费尔德）beitragen.