色素-高分子ハイブリッド組織体の構築とそのホールバーニング分光

染料-聚合物杂化组织的构建及其烧孔光谱

• 批准号: 10126211
• 负责人: 堀江 一之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10126211/
• 关键词: 三次元ナノ組織体; 光ホールバーニング; デンドリマー; 世代数; 構造緩和; 色素-媒質相互作用

機能性有機色素を構造の制御された高分子が取り巻いた三次元ハイブリッド組織体は、生体機能物質のモデル系として大変興味深い。本研究では、それらの一つであるデンドリマーポルフィリン系において、色素-媒質間の相互作用を敏感に観測する手段である光ホールバーニング(PHB)測定を用い、以下のことを明らかにした。デンドリマーとは、コアから外側に向けて規則正しい枝分かれをもつ高分子である。コアにポルフィリンをもつ第3世代(L4PH_2)および第4世代(L5PH_2)のデンドリマーを合成し、PHB測定を行った。デンドリマーのみからなる試料では、L4PH_2よりもL5PH_2,の方が高いホールの温度安定性を示した。これは、L5PH_2の方が、より高密度のデンドリマー骨格をもち熱運動が起こりにくいためと解釈した。溶媒としてテトラヒドロフランを含む試料では、L4PH_2では溶媒無しの場合に比べてホールの温度安定性が低下したのに対し、L5PH_2では差が見られなかった。このことは、デンドリマー内でポルフィリン近傍に存在する溶媒の量が、L5PH_2において少ないためと思われる。ポリメタクリル酸エチル中にL4PH_2を分散した試料では、エチル基の回転緩和が起こっている温度でも、L4PH_2のみの試料と同じホールの温度安定性を示した。従って、半径約2.5nm以上離れた部位での構造緩和がポルフィリンの環境に及ぼす影響がほとんど無いことが明らかとなった。

Functional organic pigment を tectonic の suppression さ れ た polymer が take り 巻 い た three-d ハ イ ブ リ ッ は ド organism, body function material の モ デ ル department と し interests deep い て large variations. This study で は, そ れ ら の a つ で あ る デ ン ド リ マ ー ポ ル フ ィ リ ン department に お い て の interaction between, pigment - medium を sensitive に 観 measuring す る means で あ る light ホ ー ル バ ー ニ ン グ (PHB) を い, the following の こ と を Ming ら か に し た. デ ン ド リ マ ー と は, コ ア か ら lateral に to け て rules are し い branch points か れ を も つ polymer で あ る. コ ア に ポ ル フ ィ リ ン を も つ third generation (L4PH_2) お よ び 4th generation (L5PH_2) の デ ン ド リ マ ー を synthetic し line, determination of PHB を っ た. デ ン ド リ マ ー の み か ら な る sample で は, L4PH_2 よ り も L5PH_2, high の party が い ホ ー ル の temperature stability を shown し た. こ れ は, L5PH_2 の が, よ り high-density の デ ン ド リ マ ー bone を も ち thermal motion が up こ り に く い た め と solution 釈 し た. Solvent と し て テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン を containing む sample で は, L4PH_2 で は solvent without し に の occasion than べ て ホ ー ル の low temperature stability が し た の に し, seaborne L5PH_2 で は poor が see ら れ な か っ た. こ の こ と は, デ ン ド リ マ ー within で ポ ル フ ィ リ ン nearly exist alongside に す る solvent の が, L5PH_2 に お い て less な い た め と think わ れ る. ポ リ メ タ ク リ ル acid エ チ ル in に L4PH_2 を scattered し た sample で は, エ チ ル base の planning ease が back up こ っ て い る temperature で も, L4PH_2 の み の sample と with じ ホ ー ル の temperature stability を shown し た. Above 従 っ て, radius of about 2.5 nm from れ た parts で の structure ease が ポ ル フ ィ リ ン の environment に and ぼ す influence が ほ と ん ど no い こ と が Ming ら か と な っ た.

项目成果

堀江一之: "高分子の光-光制御とナノ微粒子の光化学" 高分子. 47・7. 461-464 (1998)

堀江和之：“聚合物的光光控制和纳米粒子的光化学”聚合物47・7（1998）。

H.Kimura,S.Machida,K.Horie,Y.Okahata: "Effect of Lipid Molecules on Twisting Motions of DNA Helix Studied by Fluorescence Polarization Anisotropy" Polym.J.30・9. 708-712 (1998)

H.Kimura、S.Machida、K.Horie、Y.Okahata：“通过荧光偏振各向异性研究脂质分子对 DNA 螺旋扭转运动的影响”Polym.J.30・9 (1998)。

S.Machida,M.Morisada,K.Horie: "Presistent Spectral Hole Burning for a Free-Base Porphyrin Doped in a DNA-Lipid Complex Film" Polym.J.(印刷中).

S. Machida、M. Morisada、K. Horie：“DNA-脂质复合物薄膜中掺杂游离碱卟啉的持久光谱空穴燃烧”Polym.J。

T.Kino,S.Machida,T.Yamashita,K.Horie,et al.: "Microenvironments around Tetraphenylporphine Group in Unimacromolecular Micelles Probed by Photochemical Hole Burning" Macromol.Chem.Phys.199. 1631-1636 (1998)

T.Kino、S.Machida、T.Yamashita、K.Horie 等人：“通过光化学烧孔探测单大分子胶束中四苯基卟啉基团周围的微环境”Macromol.Chem.Phys.199。

堀江一之: "高分子ナノ微粒子の光化学" 表面. 36・1. 583-590 (1998)

堀江和幸：“聚合物纳米粒子的光化学”表面36・1。