球状分子による新化学反応高速化システムの開発

利用球形分子开发新型化学反应加速系统

• 批准号: 10132224
• 负责人: 青井 啓悟
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132224/
• 关键词: デンドリマー; ブロック共重合体; リビング重合; ポリペプチド; 分子触媒; 開環重合; 放射成長重合; 反応速度論

ポリ(トリメチレンイミン)デシドリマー1を開始剤とするアミノ酸N-カルボキシ無水物(NCA)の放射成長重合(RGP)の速度論的解析を行った。重水素化溶媒中で、開始剤1によるサルコシンNCAの重合を行い、^1H NMRを用いた直接測定により開始反応ならびに成長反応速度を観測した。通常の線状重合体の場合を想定した対照実験として、n-ヘキシルアミン開始剤の重合を検討し、球状開始剤の加速効果を算出した。その結果、線状成長と比較して放射成長の場合は100倍以上の明確な加速効果が認められた。すでに、加速効果が認められている直径が倍ほど大きいポリ(アミドアミン)デンドリマーの場合よりその効果は大きかった。溶媒にN,N-ジメチルホルムアミドを用い、極性を変えて加速効果の変化を調べる。N,N-ジメチルホルムアミド中では予測されたように加速効果は抑制され、デンドリマー外周の局所的なモノマー濃縮効果が効いていることが分かった。アレーニウスプロットをとり、頻度定数などにより衝突確立を考察した。また、デンドリマーとの結合部位にエステル結合を導入し、鎖長の揃った放射状直鎖が生成していることを確認した。

ポ リ (ト リ メ チ レ ン イ ミ ン) デ シ ド リ マ ー を. 1 tonic と す る ア ミ ノ acid, N - カ ル ボ キ シ anhydride (NCA) の radiation growing overlap (contig-oriented) の speed theory of analytic line を っ た. Heavy water element in the solvent で, start tonic 1 に よ る サ ル コ シ ン NCA の line overlap を い, ^ 1 h NMR を い た directly に よ り start against 応 な ら び に growth speed reverse 応 を 観 measuring し た. Usually の linear weight fit の occasions を scenarios し た polices according to be 験 と し て, n - ヘ キ シ ル ア ミ ン began tonic の overlap を beg し 検, globular start tonic の accelerate unseen fruit を calculate し た. The results of そ <s:1> and linear growth と were more than 100 times compared with the <s:1> て radiating growth <s:1> situation, clearly indicating the な acceleration effect が and the められた recognition of められた. す で に, accelerate the unseen fruit が め ら れ て い る diameter が times ほ ど big き い ポ リ (ア ミ ド ア ミ ン) デ ン ド リ マ ー の occasions よ り そ の unseen fruit は big き か っ た. Solvent に N, N - ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド を い, polarity を - え て accelerate unseen fruit の variations change を adjustable べ る. N, N - ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド in で は be さ れ た よ う に accelerate unseen fruit は inhibit さ れ, デ ン ド リ マ ー peripheral の bureau of な モ ノ マ ー enrichment unseen fruit が unseen い て い る こ と が points か っ た. Youdaoplaceholder0 アレ ニウスプロットをと ニウスプロットをと アレ, frequency definer な な によ によ conflict establishment を examination た た. ま た, デ ン ド リ マ ー と の combining site に エ ス テ ル combining を import し, long locks の Jian っ た radial straight locks が generated し て い る こ と を confirm し た.

项目成果

青井啓悟: "デンドリマーの分子設計-新しいナノスケールアーキテクチャーへの招待-" 現状化学. 327・6. 20-27 (1998)

Keigo Aoi：“树枝状聚合物的分子设计 - 新纳米级结构的邀请”《当代化学》327・6（1998）。

青井啓悟: "デンドリマーの超分子組織化を基盤とする機能材料の分子設計" 新しい自己組織化ポリマー表面の解析及び機能設計,シーエムシー, 247 (1998)

葵吾：《基于树枝状大分子超分子组织的功能材料的分子设计》新型自组装聚合物表面的分析和功能设计，CMC，247（1998）

T.Imae: "Small-Angle Neutron Scattering and Surface Force Investigations of Poly (amido amine) Dendrimer with Hydroxyl End Group." Langmuir. (印刷中).

T.Imae：“具有羟基末端基团的聚（酰氨基胺）树枝状聚合物的小角中子散射和表面力研究”（正在出版）。

K.Aoi: "Globular Carbohydrate Macromolecule “Sugar Balls" 2. Synthesis of Mono (glycopeptide)- Persubstituted Dendrimers by Polymer Reaction with Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides (giycoNCAs)." Macromolecular Rapid Communication. 19・1. 5-

K.Aoi：“球状碳水化合物高分子“糖球”2.通过与糖取代的α-氨基酸N-羧酸酐（giycoNCA）进行聚合物反应合成单（糖肽）-全取代树枝状聚合物。”高分子快速通讯。19・1。五-

青井啓悟: "機能性デンドリマー:シュガーボール" 高分子加工. 47(6). 256-265 (1998)

Keigo Aoi：“功能性树枝状聚合物：糖球”聚合物加工 47(6) (1998)。