球状分子による新化学反応高速化システムの開発

利用球形分子开发新型化学反应加速系统

• 批准号: 09238217
• 负责人: 青井 啓悟
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238217/
• 关键词: デンドリマ-; 分子触媒; リビング重合; ブロック共重合体; 開環重合; 反応速度論; ポリペプチド; 放射成長重合

第5世代および第6世代のポリ(アミドアミン)デンドリマ-1を開始剤とするアミノ酸N-カルボキシ無水物(NCA)の放射成長重合(Radial-Growth Polymerization(RGP))を行い、動的な秩序性の高い新しい重合形態として提案した。この放射成長重合では新構造高分子とも呼べる星型デンドリマ-を合成することができた。この反応系における速度論的解析を重水素化溶媒中で^1H NMRを用いた直接測定により行ったところ、第5世代のデンドリマ-では、表面近傍10Åおよび16Å以内の領域は、直鎖状成長と比較してそれぞれ30倍および20倍以上の加速反応場であることがわかった。第6世代デンドリマ-では70倍以上の加速を認めた。さらに、開始剤1を用いたサルコシンNCAの重合においても初期の放射成長/直鎖成長速度比が100倍以上であることを見出し、この高速反応システムの普遍性が示唆された。この現象は、既存の有機化学や高分子化学では解釈できず、局所的基質濃縮効果、球状分子形態による衝突確立の向上(放射状の反応秩序制御)の他に新たな原理・概念に基づく可能性も高い。この原因をある程度明確にして、それを加速倍率の向上にフィードバックし、この高速化現象については今後論文発表する予定である。

The 5th generation and 6th generation of Radial-Growth polymerization(RGP) of NCA are in the middle of the process, and the order of the new generation is high. The radiation growth coincides with the formation of a new polymer. The velocity theory analysis of the reaction system was carried out in heavy water. The 5th generation of the reaction system was directly determined. The reaction field was 30 times higher than 20 times higher than that of the 5th generation. The 6th generation is 70 times faster than before. In addition, the initial growth rate ratio of radial growth/direct growth of NCA is more than 100 times, and the universality of high-speed reaction system is shown. This phenomenon is different from the existing organic chemistry and polymer chemistry. It is highly possible to establish new principles, concepts and basic concepts for the matrix concentration effect, spherical molecular morphology, conflict establishment and upward (radial and reverse order control). The reason for this is clear, the acceleration factor is high, the acceleration phenomenon is high, and the future paper is predetermined.

项目成果

青井啓悟: "球状高分子デンドリマ-とは" 化学と教育. 45・12. 698-699 (1997)

苍井圭吾：“什么是球形聚合物树枝状聚合物？”化学与教育 45・12（1997）。

Aoi,K.: "Novel Amphiphilic Linear Polymer / Dendrimer Block Copolymer: Synthesis of Poly(2-methyl-2-oxazoline)-block-poly(amido amine)Dendrimer." Macromolecular Rapid Communication. 18・10. 945-952 (1997)

Aoi, K.：“新型两亲性线性聚合物/树枝状聚合物嵌段共聚物：聚（2-甲基-2-恶唑啉）-嵌段-聚（酰氨基胺）树枝状聚合物的合成。” 18・10。 1997)

Aoi,K.: "Divergent / Convergent Joint Approach with Half-Protected Initiator Core to Synthesize Surface-Block Dendrimers." Macromolecules. 30・25. 8072-8074 (1997)

Aoi, K.：“使用半保护引发剂核心合成表面嵌段树枝状聚合物的发散/收敛联合方法”30・25（1997）。

Aoi,K.: "Globular Carbohydrate Macromolecule "Sugar Balls"3."Radial-Growth Polymerization"of Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides(GlycoNCAs)with a Dendritic Initiator." Tetrahedron. 53・45. 15415-15427 (1997)

Aoi, K.：“球状碳水化合物大分子“糖球”3。糖取代的 α-氨基酸 N-羧酸酐（糖NCA）与树枝状四面体的“径向生长聚合”15415-15427。 (1997)

Aoi,K.: "Globular Carbohydrate Macromolecule "Sugar Balls"2.Synthesis of Mono(glycopeptide)-Persubstituted Dendrimers by Polymer Reaction with Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides(glycoNCAs)." Macromolecular Rapid Communication. 19・1. 5-9 (1

Aoi, K.：“球状碳水化合物大分子“糖球”2.通过与糖取代的 α-氨基酸 N-羧酸酐（糖NCA）进行聚合物反应合成单（糖肽）-全取代树枝状聚合物 19・1。” 5-9 (1.