球状分子による新化学反応高速化システムの開発

利用球形分子开发新型化学反应加速系统

• 批准号: 09238217
• 负责人: 青井 啓悟
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238217/
• 关键词: デンドリマ-; 分子触媒; リビング重合; ブロック共重合体; 開環重合; 反応速度論; ポリペプチド; 放射成長重合

第5世代および第6世代のポリ(アミドアミン)デンドリマ-1を開始剤とするアミノ酸N-カルボキシ無水物(NCA)の放射成長重合(Radial-Growth Polymerization(RGP))を行い、動的な秩序性の高い新しい重合形態として提案した。この放射成長重合では新構造高分子とも呼べる星型デンドリマ-を合成することができた。この反応系における速度論的解析を重水素化溶媒中で^1H NMRを用いた直接測定により行ったところ、第5世代のデンドリマ-では、表面近傍10Åおよび16Å以内の領域は、直鎖状成長と比較してそれぞれ30倍および20倍以上の加速反応場であることがわかった。第6世代デンドリマ-では70倍以上の加速を認めた。さらに、開始剤1を用いたサルコシンNCAの重合においても初期の放射成長/直鎖成長速度比が100倍以上であることを見出し、この高速反応システムの普遍性が示唆された。この現象は、既存の有機化学や高分子化学では解釈できず、局所的基質濃縮効果、球状分子形態による衝突確立の向上(放射状の反応秩序制御)の他に新たな原理・概念に基づく可能性も高い。この原因をある程度明確にして、それを加速倍率の向上にフィードバックし、この高速化現象については今後論文発表する予定である。

Fifth generation お よ び sixth generation の ポ リ (ア ミ ド ア ミ ン) デ ン ド リ を マ - 1 start tonic と す る ア ミ ノ acid, N - カ ル ボ キ シ anhydride (NCA) の radiation growing overlap (Radial Growth Youdaoplaceholder0 (RGP))を the な order of movement <s:1> high <s:1> new new order of overlapping form と て て proposal た た. こ の radiation growing overlap で は neotectonic polymer と も shout べ る star デ ン ド リ マ - を synthetic す る こ と が で き た. Analysis of the velocity theory of the における anti応 system を heavy hydrolyzed solvent で^1H NMR を with い た directly に よ り line っ た と こ ろ, the fifth generation の デ ン ド リ マ - で は, surface nearly 10 a split お よ び は の field within 16 a, grow straight lock と comparison し て そ れ ぞ れ 30 times お よ び 20 times more の accelerate the 応 field で あ る こ と が わ か っ た. The 6th generation デ ドリ ドリ を -で ドリ over 70 times <s:1> acceleration を recognition めた. さ ら に, start tonic 1 を い た サ ル コ シ ン NCA の overlap に お い て も early の radiation growth/straight lock growth over 100 times faster than が で あ る こ と を see し, こ の high-speed reverse 応 シ ス テ ム の universality が in stopping さ れ た. こ の は, existing の や organic chemistry, polymer chemistry で は solution 釈 で き ず, substrate concentration could promote behavior by the fruit, globular molecules form に よ る conflict establish の upward (radial の anti 応 imperial order system) の に his new た な principle, concept に base づ も high い く possibilities. こ の reason を あ る degree clear に し て, そ れ を acceleration ratio の upward に フ ィ ー ド バ ッ ク し, こ high speed の phenomenon に つ い て は future paper 発 table す る designated で あ る.

项目成果

青井啓悟: "球状高分子デンドリマ-とは" 化学と教育. 45・12. 698-699 (1997)

苍井圭吾：“什么是球形聚合物树枝状聚合物？”化学与教育 45・12（1997）。

Aoi,K.: "Novel Amphiphilic Linear Polymer / Dendrimer Block Copolymer: Synthesis of Poly(2-methyl-2-oxazoline)-block-poly(amido amine)Dendrimer." Macromolecular Rapid Communication. 18・10. 945-952 (1997)

Aoi, K.：“新型两亲性线性聚合物/树枝状聚合物嵌段共聚物：聚（2-甲基-2-恶唑啉）-嵌段-聚（酰氨基胺）树枝状聚合物的合成。” 18・10。 1997)

Aoi,K.: "Divergent / Convergent Joint Approach with Half-Protected Initiator Core to Synthesize Surface-Block Dendrimers." Macromolecules. 30・25. 8072-8074 (1997)

Aoi, K.：“使用半保护引发剂核心合成表面嵌段树枝状聚合物的发散/收敛联合方法”30・25（1997）。

Aoi,K.: "Globular Carbohydrate Macromolecule "Sugar Balls"3."Radial-Growth Polymerization"of Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides(GlycoNCAs)with a Dendritic Initiator." Tetrahedron. 53・45. 15415-15427 (1997)

Aoi, K.：“球状碳水化合物大分子“糖球”3。糖取代的 α-氨基酸 N-羧酸酐（糖NCA）与树枝状四面体的“径向生长聚合”15415-15427。 (1997)

Aoi,K.: "Globular Carbohydrate Macromolecule "Sugar Balls"2.Synthesis of Mono(glycopeptide)-Persubstituted Dendrimers by Polymer Reaction with Sugar-Substituted α-Amino Acid N-Carboxyanhydrides(glycoNCAs)." Macromolecular Rapid Communication. 19・1. 5-9 (1

Aoi, K.：“球状碳水化合物大分子“糖球”2.通过与糖取代的 α-氨基酸 N-羧酸酐（糖NCA）进行聚合物反应合成单（糖肽）-全取代树枝状聚合物 19・1。” 5-9 (1.