有機固相光反応における立体規制

有机固相光反应中的空间调控

• 批准号: 07231229
• 负责人: 大場 茂
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231229/
• 关键词: 固相光反応; 反応空間; 立体規制

結晶環境を利用すると溶液中とは異なる立体選択的な反応が進行する。この原因として、(1)反応前の分子の配座が固定されること、ならびに、(2)反応中の分子の構造変化が隣接分子によって立体的に規制されることがあげられる。本研究では、特に(2)の要因に着目して、有機化合物の光反応性と結晶構造との関連を検討した。トリイソプロピルベンゾフェノン誘導体の光環化反応は多くの場合固相中2時間程度で反応が100%進行するが、P-COOMeおよびP-COCl誘導体は反応不活性である。X線結晶構造解析の結果、トリイソプロピルフェニル基の面内回転が結晶中で抑制されている場合、分子内環化反応が進行しない事が明らかとなった。また、エナミドの光環化反応についても、OMeやCOOMe基などをフェニル基に導入すると、固相中での環の回転が抑制され、反応性が低下する事が明らかとなった。この他、カルバゾールとジニトロ安息香酸との分子間光反応性も検討した。

The crystallization environment is different from the solution. The reasons for this are: (1) the coordination of molecules before the reaction is fixed;(2) the structural transformation of molecules in the reaction is regulated by the three-dimensional structure of adjacent molecules. In this study, the main reasons for (2) are discussed, and the relationship between optical reflectivity and crystal structure of organic compounds is discussed. The photodegradation reaction of P-COOMe and P-COCl inducers is 100% in solid phase at 2 times in many cases. X-ray crystal structure analysis results, crystal structure analysis results. In addition, it is clear that the reaction of the ring in the solid phase is inhibited and the reaction is reduced. The intermolecular photoreflectivity of benzoic acid was investigated.

项目成果

柏原、喜多、増田、倉知、大場: "Crystal Structures of Cobalt (III)-Methyldipheny lphosphine Complexes. Co (III)-P Bond Lengths and Their Cleavages" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 883-888 (1995)

Kashihara、Kita、Masuda、Kurachi、Ohba：“钴 (III)-甲基二苯基膦配合物的晶体结构。Co (III)-P 键长及其裂解”，Jpn.68。 ）

大場: "コバルト(III)錯体のニトローニトリト結合異性化反応" 日本結晶学会誌. 37. 62-68 (1995)

Ohba：“钴（III）配合物的亚硝基硝酸盐键异构化反应”日本晶体学会杂志 37. 62-68（1995）。

伊藤、浅岡、斉藤、大場: "Bimolecular Solid-State Photoreactions in the Adduct crystals of an Aromatic Nitro Compound with an Aromatic Amine" Tetrahedron Lett.35. 8193-8196 (1994)

Ito、Asaoka、Saito、Ohba：“芳香硝基化合物与芳香胺的加合物晶体中的双分子固态光反应”Tetrahedron Lett.35 (1994)。

大場、藤田: "phase Transition of Hexaamminechromium (III) Pentachlorocuprate (III)" Acta Cryst. Sect. C. 51. 1481-1483 (1995)

Ohba，Fujita：“六氨合铬 (III) 五氯铜 (III) 的相变”Acta Cryst. 51. 1481-1483 (1995)