有機金属化合物の溶媒和と反応性に関する理論的研究

有机金属化合物溶剂化及反应活性的理论研究

• 批准号: 10132232
• 负责人: 加藤 重樹
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132232/
• 关键词: 溶媒効果; 溶媒和自由エネルギー; 互変異性; ピロリン酸; 液体統計力学

本研究は、溶液内での分子の電子状態を研究する新しい理論的方法であるRISM-SCF法を発展させ、実験的に興味深い有機金属化合物の基本的な反応の機構の解明に適用することを目的としている。今年度は、RISM-SCF法により求められる溶媒和自由エネルギーをエンタルピー項とエントロピー項に分割する方法論の開発を試みた。また、生体内反応で重要な役割を果たすピロリン酸の加水分解熱に対する溶媒効果について研究を行った。前者では、水、DMSO、四塩化炭素溶媒中でのアセチルアセトンの構造変化について理論計算を行い、ケト-エノール互変異性体間の安定性についての溶媒効果を論じると共に、ケト体の極性溶媒中で見られる大きな構造変化の起源について解析を行った。結果、アセチルアセトンの構造変化は、水中ではエンタルピー支配、DMSO中ではエントロピー支配によって引き起こされることが分かった。また、ピロリン酸の加水分解熱にはピロリン酸とオルソリン酸の水和エネルギーが極めて重要な役割を果たすと共に、溶媒和に伴う構造変化が重要であることを明らかにした。

The purpose of this study is to investigate the electronic state of molecules in solution by a new theoretical method, to develop and apply the RISM-SCF method to the fundamental reaction mechanism of organometallic compounds. This year, RISM-SCF method is used to develop a methodology for the determination of solvent and free radicals. The study of the effects of solvent on the hydrolysis of acid and heat in vivo is important. The former is found in water, DMSO, and tetrahedral carbon solvents, such as water, DMSO, and tetrahedral carbon solvents, and theoretical calculations, stability between heterogeneous bodies, and solvent effects. The former is found in polar solvents, such as water, DMSO, and tetrahedral carbon solvents, such as water, DMSO, and tetrahedral carbon solvents. As a result, the structure of the plant was changed, the water was changed, and the DMSO was changed. The water decomposition heat of the acid is very important for the production of the solvent and the structure.

项目成果

仲 一成: "Effect of Solvent Fluctuation on the Electronic Transitions of Formaldehyde in Aqueous Solution" J.Chem.Phys.110. 3484-3492 (1999)

Kazunari Naka：“溶剂波动对水溶液中甲醛电子跃迁的影响”J.Chem.Phys.110 3484-3492 (1999)。

仲 一成: "RISM-SCF Study for the Free Energy Profile of Menshutkin Type Reaction NH3+CH3Cl→NH3CH3+ + Cl- InAqueous Solution" Theoret.Chem.Acc.(印刷中).

Kazunari Naka：“Menshutkin 型反应 NH3+CH3Cl→NH3CH3+ + Cl- 水溶液自由能曲线的 RISM-SCF 研究”Theoret.Chem.Acc.（印刷中）。

森田 明弘: "Vibrational Relaxation of Azide Ion in Water:The Role of Intramolecular Chrge Fluctuation and Solvent-Induced Vibrational Coupling." J.Chem.Phys.109. 5511-5523 (1998)

Akihiro Morita：“叠氮化物离子在水中的振动弛豫：分子内电荷波动和溶剂引起的振动耦合的作用。J.Chem.Phys.109 5511-5523”（1998）

森田 明弘: "Molecular Dynamics Simulation with the Charge Response Kernel:Diffusion Dynamics of Pyrazine and Pyrazinyl Radical in Methanol" J.Chem.Phys.108. 6809-6818 (1998)

Akihiro Morita：“使用电荷响应核进行分子动力学模拟：吡嗪和吡嗪基在甲醇中的扩散动力学”J.Chem.Phys.108 (1998)。

石田 干城: "Molecular Theory of Solvent Effect on Keto-Enol Tautomers of Formamide in Aprotic Solvents:RISM-SCF Approach" J.Phys.Chem.B. 102. 2045-2050 (1998)

Kanjo Ishida：“非质子溶剂中甲酰胺酮-烯醇互变异构体的溶剂效应的分子理论：RISM-SCF 方法”J.Phys.Chem.B. 102。2045-2050 (1998)