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励起分子の動力学と化学反応に関する理論的研究

激发分子动力学和化学反应的理论研究

基本信息

批准号：
63606504
负责人：
加藤重樹
金额：
$ 0.45万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63606504/
关键词：
励起分子ポテンシャル面分子内電子移動

项目摘要

本研究課題では、励起分子の動的過程を分子軌道法計算により得られたポテンシャル面に基づいて考察することを目的としている。本年度は、溶液内の光化学過程についての研究をおこなった。具体的には、極性溶媒中で励起状態での電子移動反応を起こす典型的な分子であるN、N-ジメチルアミノベンゾニトリル(DMABN)の動的挙動について取り扱った。具体的には、abinitioSCF-CI法によりDMABNの基底状態及び3個の励起状態のポテンシャル面の計算をおこなった。また、CI計算により得られた電子密度行列を用いて水とDMABMとの相互作用ポテンシャルを求めた。この際、励起状態は溶媒分子との相互作用に対して安定となるようにdiabatic表現に変換した。以上の計算により(1)NC内部回転角度が90°のとき電子移動状態となるS_2状態はこれまでは考えられていたのと異なり、気相ではNC内部回転に対してエネルギーが増加する。(2)DMARNとH_2Oとの相互作用は、両者が同一面にあるときが最も大きく、また、S_1状態によりS_0状態の安定化エネルギーが大きい等がわかった。この結果は、分子線による実験結果と良く一致している。上で得られたポテンシャル関数を用いて水溶液中での分子内電子移動反応の機構を調べるためDMABNと350個のH_2O分子の系についてモンテカルロ計算をおこなった。結果は。(1)各状態の平均力ポテンシャルを求めたが、S_0とS_1状態では気相におけるそれと良く似ていること。また、S_2状態は気相と異なりNC内部回転角の増加に対してポテンシャルが減少することがわかった。また(2)S_1状態からS_2状態への遷移は、NC内部回転角が約30°と近傍で起こることがわかった。以上の結果に基づいて反応経路モデルを用いてDMABNの分子内電子移動反応における分子内運動と溶媒の誘電緩和の役割りについて考察した。

In this study, the process of motivating molecular action is calculated by the molecular channel method, and the results are as follows: the purpose of this study is to investigate the purpose of this study. This year, the process of photochemistry in solution has been studied. In specific solvents and sexual solvents, the activation of state-controlled electronic devices is triggered by the activation of typical molecules such as N, The specific information, abinitioSCF-CI method and the base state of the DMABN and the 3 incentive conditions are calculated. The column and column of electron density calculated by CI and CI are calculated by using the interaction between water and water, DMABM and so on. The solvent molecules interact with each other, diazepam, diazepam, diabatic, and so on. The above calculation results are as follows: (1) the internal return angle of the NC is 90 °. The mobile status of the computer, the S2 status, the status of the mobile phone, the internal return angle of the NC, the internal return angle of the NC, the internal return angle of the system, the internal return angle of the system, (2) the interaction of DMARNH2O, the same side of DMARNH2O, the most complex, the most stable, the most stable. The results showed that the results were good and consistent. The concentration of hydrogen peroxide in aqueous solution was determined by the transfer of intramolecular electrons in aqueous solution. The anti-DMABN mechanism was used to determine the molecular weight of H _ 2O. The results showed that the results were satisfactory. (1) the average force of each state is the same as that of each state, and that of each state is as good as that of each other. This is the first time that the NC has been added to the internal corner. The internal return angle of the NC is about 30 °near the side. The above results show that the basic anti-DMABN method is based on the use of intramolecular electrons, the intramolecular mobile phase, the solvent phase, the electronic circuit and the in-service cut-off cycle.