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プログラムミング分子配列に基づく多機能システムの開発

基于编程分子阵列的多功能系统的开发

基本信息

批准号：
13J00856
负责人：
坂本勇樹
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、生物有機金属錯体であるウラシル-金(I)錯体の配列制御を行った。ウラシル誘導体に種々の配位子を有する金(I)錯体を導入することでウラシル部位を有する金(I)錯体を合成し、ウラシル-金(I)錯体の金(I)-金(I)相互作用の誘起についてX線結晶構造解析による検討を行った。配位子としてフェニルイソシアニドを有するウラシル-金(I)錯体では、ウラシル部位とフェニルイソシアニド部位のπ-π相互作用によりhead-to-tail型の二量体を形成し、分子間で金(I)-金(I)相互作用を示すことが明らかとなった。また、ウラシル部位間やフェニルイソシアニドのベンゼン環部位とウラシル部位間での水素結合により二量体同士が会合したネットワーク構造を形成していることも明らかとなった。一方で、強固な骨格を有するジホスフィン配位子であるXantphos及びR-BINAPを用いた二核ウラシル-金(I)錯体では、分子内での金(I)-金(I)相互作用が観測された。さらに、金-金間を軸とした不斉軸が存在し、Xantphosを有する二核ウラシル-金(I)錯体ではR体とS体のエナンチオマーが、R-BINAPを有する二核ウラシル-金(I)錯体ではR,R体のみが存在することが明らかとなった。また、パッキング構造ではXantphosを有する二核ウラシル-金(I)錯体はウラシル部位間の分子間水素結合により、R体とS体が交互に繋がった会合体を形成することが観測された。一方で、R-BINAPを有する二核ウラシル-金(I)錯体はウラシル部位間の分子間水素結合によりR,R体が会合したホモキラルな会合体が左巻きらせん構造を形成することが観測された。以上の結果から、配位子の効果により、金(I)錯体部位の配列が制御され、金(I)-金(I)相互作用の誘起や金-金間への軸不斉の導入が可能であることが明らかとなった。

In this study, biologically organic metal errors are used to control the performance of the system. There is a metal deposit in the system (I) there is a metal in the wrong part of the system. (I) there is a metal in the wrong body. The gold (I) metal (I) interaction plays an important role in the X-ray analysis. The ligands are divided into two parts: gold (I), metal (I), gold (I) and gold (I). In the first place, the water content of the two-dimensional body was combined with the water content of the two-dimensional body, and the two-dimensional body was rendezvous with each other. One side, strengthen the bone lattice, there are two parts: the ligand, the ligand, the Xantphos and the R-BINAP, the binuclear metal-gold (I) wrong body, the intramolecular gold (I)-gold (I) interaction. There are some errors in Xantphos, I, R, and so on. The combination of molecular water between the parts of the wrong Xantphos and the combination of the molecular water in the part of the wrong body and the combination of the molecular water and the R-body