二酸化炭素を利用したカルボキシル化によるフランジカルボン酸合成

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二酸化炭素を活性化する触媒担体として、ニオブおよびチタンを含有した複合金属酸化物に着目し、前年度に引き続きその高表面積化および酸塩基触媒性質を精力的に検討した。前年度までに確立した液相合成法（錯体重合法やアモルファス金属錯体法）などのソフト溶液プロセスを駆使し，アルカリ土類金属を第二成分としたチタンおよびニオブ系複合酸化物を系統的に検討し、特にBaやSrを含むニオブ系複合酸化物（BaNb2O6, SrNb2O6など）がキシロースの脱水反応に有効な酸塩基性質を有することを踏まえ，微粒子化による公表面積化を実施した．具体的には，不活性なアルミナ担体表面に含浸担持によって前駆体を高分散で担持し，それを高温焼成することによって複合酸化物の微粒子が固定できた．平均粒子径がバルク体の1/10程度となっており，その表面積の増加効果は大きい．触媒作用をキシロースの脱水反応で検討したところ，微粒子化により単位重量当たりの触媒活性が5倍以上に向上，さらに副反応が抑制されることによってフルフラールの選択率が向上した．このような材料設計の方法論は他の物質に対しても適用できる可能性が高く，かつターゲットであるコルベシュミット反応にも適用可能ではないかと想定している．コルベシュミット反応を実施するため，本年度ではまず二酸化炭素ガスを利用した気相流通反応系を構築した．その反応系を利用し，二酸化炭素流通下にて炭酸セシウムとフラン酸による過去の反応をトレースしてみたところ，既報の反応効率を精度よく再現できることを確認した．それを活用し，これまでに開発してきた触媒群の活性評価に着手し，その条件検討を進めている．