有機ケイ素及び有機典型金属を用いる新電子触媒反応の開発

使用有机硅和有机典型金属开发新的电催化反应

• 批准号: 61225018
• 负责人: 鳥居 滋
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61225018/
• 关键词: カルボニル化合物のアリル化; アリル鉛; 有機鉛錯体; 鉛ノアルミ-レドックス系; 電解酸触媒; アルドール縮合; 有機ケイ素化合物; アリルシラン

新しい電子触媒反応を開発するための基礎研究として、「典型金属として有機鉛錯体を用いる反応」及び「有機ケイ素化合物の求核的付加反応」について研究を行った。1)有機鉛錯体を用いる電子触媒系の開発臭化プロパギルをpb-【Bu_4】NBr-【Me_3】Sicl-DMF系で反応させ、発生する活性種をカルボニル化合物と作用させると相当する付加体が生成する。本反応では【Bu_4】NBrの添加の効果が顕著で、その添加量は付加体の収率とほぼ1対1に対応しており、このことは活性種として有機鉛アンモニウム錯体が生成することを示唆している。同反応を臭化アリルを用いて行うと、相当するホモアリルアルコール体が生成した。複数のカルボニル基を持つ基質との反応では、アルデヒド>ケトン>エステルの順に反応する。その反応性は、ほぼアリル錫の反応に匹敵するが、若干選択性及び収率の面で優れている。次にPb(0)を再生循環する電子触媒系を探索した結果、Pb【X_2】/Al系が優れた反応系であることを見出した。このPb(0)循環系は、DMF中2〜5モル%の臭化鉛とアルミ箔を作用させるもので種々のカルボニル化合物のアリル化が効率よく進行しアルミ表面で生成するPb(0)が極めて反応性に富むことを見出した。2)有機ケイ素反応剤を用いるアセタール体の増炭反応及び官能基変換電解系で陽極近傍に発生する電解酸が、有機ケイ素化合物を用いる種々の炭素・炭素結合形成反応の酸触媒として極めて効果的に利用できることを見出した。カルボニル及びアセタール体とエノールシリルエーテルとのアルドール反応では【CH_2】【Cl_2】-LiCl【O_4】NCl【O_4】-(Pt電極)系で微量の電気量と通電するだけで進行する。また、シリルエーテルの代わりにアリルシラン、シリルシアニド、シリルハイドライドなどをアセタールに作用させると相当する付加体が効率よく生成した。

Basic research on the development of new electron catalyst reactions, research on the reaction of typical metals and organic lead complexes, and research on the reaction of organic lead compounds 1)Organic lead complexes are used in the development of electron catalyst systems, such as pb-[Bu_4] NBr-[Me_3] Sicl-DMF systems, to generate active species, and to generate corresponding complexes. The effect of addition of [Bu_4] NBr in this reaction is as follows: the addition amount of [Bu_4] NBr in this reaction is as follows: the yield of [Bu_4] NBr in this reaction is as follows: 1 to 1; the active species in this reaction is as follows: 1 to 1; the organic lead in this reaction is as follows: 1 to 1; 2 to 2; 3 to 3; 4 to 4; 5 to 5; 5 to 6; 6 to 7; 7 to 8; 7 to 8; 8 to 9; 8 to 9; 9 to 10; 9 to 9; 10 to 10; 10 to 9; 10; 10 to 10; 10; 10 to 10; 10 In the same way, we can use the same method to generate the same kind of information. A plurality of color groups are arranged on the substrate and are arranged on the substrate. The reflectivity of the film is excellent, and some selectivity and reflectivity are excellent. Second, Pb(0)-based regeneration cycle of the electron catalyst system to explore the results, Pb [X_2]/Al system to optimize the reaction system to see the results The Pb(0) cycle system is composed of 2 ~ 5% of lead oxide and lead foil in DMF. The reaction rate of lead oxide and lead foil in DMF is increased. The Pb(0) cycle system is composed of lead oxide and lead foil. 2)Organic halogen compounds are used in the production of electrolytic acid near the anode, and organic halogen compounds are used in the production of carbon and carbon in combination to form an acid catalyst for the production of organic halogen compounds. In the case of [CH_2]-LiCl [O_4]-NCl [O_4]-(Pt electrode) system, trace amounts of electrical energy and current flow are carried out. In addition, the rate of increase in the number of applications is also reduced.

项目成果

田中,浜谷,山下,鳥居: Chemistry Letters. 1461-1462 (1986)

田中、滨谷、山下、鸟居：化学快报 1461-1462 (1986)。

田中,山下,浜谷,池本,鳥居: Chemistry Letters. 1611-1614 (1986)

田中、山下、滨谷、池本、鸟居：化学快报 1611-1614 (1986)。

鳥居,高岸,井口,奥本: Bulletin of the Chemical Society of Japan. 775-776 (1987)

Torii、Takagishi、Iguchi、Okumoto：日本化学会通报 775-776 (1987)。