含ヘテロ原子複合反応剤の開発とその展開

含杂原子络合物反应物的开发与研制

• 批准号: 01649512
• 负责人: 鳥居 滋
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649512/
• 关键词: プロスタグランジン; 有機金属; パラジウム融媒反応; 立体選択的; メソ体区別反応; ハック反応

医薬として汎用されつつも、いまだ活発な開発研究が続けられているプロスタグランジン(PG)類の新規合成法の開発を目的として、新しい複合系による立体選択的炭素-炭素結合生成反応を開発した。即ち、シクロペンタジェンから1工程で得られるメソ-シクロペンテンジオール(2)を出発物質とする方法を検討した。このメソジオ－ル2は本質的に光学不活性である。我々の方法は、2のオレフィン面と等価なオレフィン炭素を区別しながら、ω-鎖3を導入しようとするものである。このようなメソ体の潜在不斉を発現させるばかりでなく、更にその不斉誘起自体を触媒反応によって実現し、この際望む立体配置をもつ化合物へ誘導する。本法では、光学活性源が1つで新たに2個所の炭素原子上で不斉を誘起させることができる。まず、シクロペンテノール(1)を用いて当該反応を検討した結果、望ましい立体配置を有する生成物4aを92/8の選択性で得ることができた。この結果を基に、メソ体2の区別反応を行なったところ、望む5aのみが生成し、その選択性は99/1以上であった。更に、いくつかの保護基について検討したところ、5a/5bの比が4a/4bの比の二乗に増幅されるという興味ある新しい現象を見いだした。ところで、反応機構を考察すると、中間体のアルキルパラジウム種を如何に用いるかによって、さらに適用範囲が広がり、1段階で2つの炭素鎖を導入できる。そして、潜在不斉2つと共に新しい不斉炭素を2つ加えることができる。即ち、1つのキラリティーで4つのキラリティーを制御できる。この新しい直接3成分連結法について次年度で検討する。

The medical system uses the combination of carbon and carbon from the stereoscopic selection of the new complex system to form a reverse carbon synthesis method (PG), which is based on the combination of carbon and carbon from the stereoscopic selection of the new complex system. That is to say, please tell me that there is a problem in the construction of the project (2). This is the optical inactivity of this book. We use the method, the temperature and so on to determine the difference of carbon content and omega-3 carbon content. The potential of the system is that the chemical compound is used in the stereoscopic configuration, and that the catalyst is used in the reaction of the catalyst. In this method, the carbon atoms of the two new carbon atoms of the optical active source and the optical active source are continuously activated. This is the first time that you need to check the results of the stereoscopic configuration. You can choose the product 4a '92gambit 8'. If you choose to do so, you can get the result. According to the results, the results show that in the first two years, there is no difference between the two groups, and there is no difference between the two groups. The results show that you can select more than one hundred percent of the total number of dollars in the first half of the year, and you can choose more than one hundred percent of the total number of dollars. More, more, more information, more The system, the anti-government agency inspects the system, the system system, the equipment, the temperature, the temperature and the temperature. It is necessary to increase the content of carbon and carbon in the first place. That is, 1, 1, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 The direct 3-ingredient link method is used to determine the number of new products in the next year.

项目成果

Sigeru TORII: "Hydrogenolysis of α,β-Epoxyketone and Ester to Aldolin Pd(0)/HCOOH/Et_3N and H_2/Pd/CReduction Media" Chemistry Letters. 1975-1978 (1989)

Sigeru TORII：“α,β-环氧酮和酯氢解为醛醇 Pd(0)/HCOOH/Et_3N 和 H_2/Pd/CReduction 介质”化学快报 1975-1978 (1989)。

Sigeru TORII: "Palladium Catalyzed Alkenylation of 1-Siloxycyclopent-2-ene Leading to Enol Silyl Ether of 3-Alkenylcyclopentanones" Chemistry Letters. 1971-1974 (1989)

Sigeru TORII：“钯催化 1-硅氧基环戊-2-烯烯基化生成 3-烯基环戊酮的烯醇甲硅烷基醚”化学快报。

Sigeru TORII: "Highly Diastereoselective Coupling Reaction of Cyclopentenol Derivatives by Palladium Catalyst" Journal of the American Chemical Society. 111. 8932-8934 (1989)

Sigeru TORII：“钯催化剂对环戊烯醇衍生物的高度非对映选择性偶联反应”美国化学会杂志。