有機ケイ素及び有機典型金属を用いる新電子触媒反応の開発に関する研究

利用有机硅和有机典型金属开发新型电催化反应的研究

• 批准号: 62215024
• 负责人: 鳥居 滋
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215024/
• 关键词: 電解系酸触媒; 鉛-アルミニウム複合金属レドックス系; 炭素-炭素結合形成反応; アリル化反応; イミンの二量化反応; アセタールの二量化反応

電解系で発生する酸触媒及び複合金属レドックス系で発生する活性典型金属を活用する新しい炭素炭素結合形成反応について研究を行なった.1)求核性の強いケイ素反応剤とカルボニル化合物又はそのアセタール体との反応に電解酸触媒を活用する新しいカチオン連鎖反応を見出した. まず, 有機ケイ素化合物としてエノールシリルエーテルを用いてカルボニル化合物との反応を行い, 過塩素酸塩を支持塩とする電解系でこの反応が極めて効率よく進行することを見出した. つづいて本電解系を1,2-ビスシロキシアルケン, アリルシラン, シリルシアニドとカルボニル化合物及びアセタールとの反応に適用しそれぞれ効率よく付加体及び置換体を得ることに成功した. また, これらの電解系における酸触媒の発生機構についても検討し, 電解条件を選ぶことにより多様な電解系酸触媒の発生が可能であることを明らかにした.2)触媒量の鉛を循環使用する新しい電子触媒反応を開発した. 本反応は活性な低原子価鉛の発生及び再生にアルミニウム金属を用いる新しい複合金属レドックス系の反応であり, 単独の金属では見られない興味深い反応を惹起することを明らかにした. カルボニル化合物とポリハロアルカン類との還元的付加反応, アセタールの還元二量化反応, イミンの還元二量化反応等が触媒量の鉛塩とアルミニウムとを作用させる簡便な操作で効率よく進行する. また, イミンとアリルハライドの直接還元カップリング反応もこの複合レドックス系を用いることにより初めて実現している. さらに, 鉛以外の典型金属(Sn, Bi)を用いる同様な反応についても併せて検討し, イミン及びアセタールの還元二量化反応がこれらの典型金属塩とアルミニウムとの複合金属レドレックス系で効率よく進行することを明らかにした.

The acid catalyst and complex metal catalyst developed in the electrolytic system are used in the study of the formation of active typical metals by carbon and carbon combination. 1) The study of the formation of active typical metals by carbon and carbon combination is carried out. Organic compounds and organic compounds are used in the reaction of organic compounds and in the reaction of organic compounds and organic compounds. The electrolyte system is suitable for 1,2-mode conversion, conversion. 2) The amount of lead in the catalyst is recycled, and a new electrocatalytic reaction is developed. This paper describes the production and regeneration of low-atomic lead in the reaction system. The catalytic effect of the compound is simple and efficient. The first step is to realize the direct reduction of the total cost of the product. In addition, typical metals other than lead (Sn, Bi) can be used in the same way, and the efficiency of the composite metal system can be improved.