人工酵素

人工酶

• 批准号: 62116002
• 负责人: 村上 幸人
• 金额: $ 16.38万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62116002/
• 关键词: ジオキシゲナーゼモデル; コバルトシッフ塩基錯体; 発光タンパクモデル; ルシフェリン; 合成二分子膜; 疏水性ビタミンB_<12>; ミセル; エステル交換

構造的に安定なモデル系を創出することにより, 酵素機能の本質を見究めるとともに, 汎用性をもった触媒としての人工酵素の開発を意図している.1.補酵素機能を規範とした高活性触媒の開発-特異的コバルトシッフ塩基錯体を触媒として用い, ジオキシゲナーゼのモデル反応としてのニトロアルカン類への酸素導入, スチレンの酸素酸化によるノーフェニルエタノールの生成と不斉導入, 脂肪族ヒドラゾンの酸素酸化による新規有機コバルト錯体の生成反応について成果を得るとともに, 触媒活性発現の主要因について有用な知見を得た(西長).2.酵素タンパクの機能評価にもとづく人工発光系の開発-オワンクラゲの発光に関連してセレンテラジンのモデル化合物を用い発光収率に影響する要因について重要な知見を得た. また, ウミホタルルシフェリンの類縁体を用いて活性酸素による化学発光についてせいか得た(後藤).3.人工ホロ酵素系の開発-合成二分子膜のアポ酵素モデルとしての反応場特性を明らかにするとともに, 疏水性ビタミンB_<12>を二分子膜内に固定化して人工ホロ酵素を構築した. この人工酵素を用いてメチルマロニルーCoAムターゼ, グルタミン酸ムターゼと同様な触媒反応の実現に成功した(村上). ミセル系集積反応場を用いて金属イオンによるエステル基質及び求核性配位子の活性化能について明らかにした. 逆ミセル系によるエステル交換反応についても検討し, エステル合成系についての基礎的知見を得た(太垣). 構造的にも機能的にも精度の高いチトクロームP-450モデルとしてチオレート基を軸配位子とするポルフィリン錯体を用い, 酸化触媒機能について検討し, 顕著な軸配位子効果を明らかにした. また, いくつかのモデル基質を用いて人工P-450系と生体P-450系の比較代謝化学的検討を行い, 有用な成果を得た(広部).

Structure of に settle な モ デ を ル department makes す る こ と に よ り, enzymatic functions の nature を see investigate め る と と も に, universal sex を も っ た catalyst と し て の artificial enzymes の open 発 を meaning 図 し て い る. 1. Repair enzyme function を specification と し た highly active catalyst の open 発 - specific コ バ ル ト シ ッ フ salt base misprinted を catalyst と し て in い, ジ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ の モ デ ル anti 応 と し て の ニ ト ロ ア ル カ ン class へ の acid import, ス チ レ ン の element acid acidification に よ る ノ ー フ ェ ニ ル エ タ ノ ー ル の generated と 斉 import, Aliphatic ヒ ド ラ ゾ ン の element acid acidification に よ る new rules organic コ バ ル ト misprinted の generated against 応 に つ い を て achievements have る と と も に, catalytic activity 発 の now primarily for に つ い て な useful knowledge を must た (long). 2. Enzyme タ ン パ ク の function evaluation 価 に も と づ く artificial 発 light started の 発 - オ ワ ン ク ラ ゲ の 発 light に masato even し て セ レ ン テ ラ ジ ン の モ デ を ル compounds with い 発 light 収 rate に す る by に つ い て important な knowledge を た. ま た, ウ ミ ホ タ ル ル シ フ ェ リ ン の class try body を with い て acid active element に よ る chemical 発 light に つ い て せ い か have た (gotoh). 3. Artificial ホ ロ enzyme is の open 発 - synthesis two molecular membrane の ア ポ enzyme モ デ ル と し て の anti 応 field features を Ming ら か に す る と と も に, hydrophobic ビ タ ミ ン B_ < 12 > を に within two molecular membrane immobilized し て artificial ホ ロ enzyme を build し た. こ の を using artificial enzyme い て メ チ ル マ ロ ニ ル ー CoA ム タ ー ゼ, グ ル タ ミ ン acid ム タ ー ゼ と with others な catalyst against 応 の be presently に successful し た (village). ミ セ ル department set product against を 応 field with い て metal イ オ ン に よ る エ ス テ ル matrix and nuclear び o the ligand can の activeness に つ い て Ming ら か に し た. Department of inverse ミ セ ル に よ る エ ス テ ル exchange the 応 に つ い て も 検 for し, エ ス テ ル GeChengXi に つ い て の foundation of knowledge を た (through). Of the functioning of the structure of に も に も high precision の い チ ト ク ロ ー ム P - 450 モ デ ル と し て チ オ レ ー ト base ligand と を shaft す る ポ ル フ ィ リ ン misprinted を い, acidic catalyst function に つ い て 検 for し, 顕 the な axial ligand unseen fruit を Ming ら か に し た. ま た, を い く つ か の モ デ ル matrix with い て artificial P - P - 450 series 450 series と body の comparison of metabolic chemistry 検 を い, useful を な achievements have た (his design department).

项目成果

Shigeru Ohta: Drug Metabolism and Disposition. 15. 583-584 (1987)

太田茂：药物代谢和处置。

Kenji Ogino: Chemistry Letters. 1303-1306 (1987)

荻野健二：化学快报。

Tsunehiko Higuchi: "International Symposium on Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidations" Elsevier Science Publishers B.V., (1988)

Tsunehiko Higuchi：“双氧活化和均相催化氧化国际研讨会”Elsevier Science Publishers B.V.，（1988 年）

Yukito Murakami: Bulletin of the Chemical Society of Japan. 60. 1469-1479 (1987)

村上幸人：日本化学会通报。

Tsunehisa Fujita: Bulletin of the Chemical Society of Japan. 61. (1988)

藤田恒久：日本化学会会刊。