疎水性場における補酵素因子の触媒機能

辅酶因子在疏水场中的催化作用

• 批准号: 01649513
• 负责人: 村上 幸人
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649513/
• 关键词: ビタミンB_<12>; 人工酵素; 軸性キラリティ; タコ型シクロファン; 異性化反応; 環拡大反応; 合成脂質; 二分子膜

1.ビタミンB_<12>人工酵素系において不斉選択的反応を効率良く進行させることを目的として、側鎖またはC-10位に軸性キラリティ-をもつビナフチル誘導体を導入したものを合成した。ビナフチル基を有する疎水性ビタミンB_<12>の同定は、核磁気共鳴、円偏光二色性、電子スペクトルおよび元素分析により行った。2.上記の疎水性ビタミンB_<12>誘導体の不斉認識能を評価するため、アルキル化反応を行った。疎水性ビタミンB_<12>を水素化ホウ素ナトリウムによりCo(I)状態に還元し、エステル基をもつハロゲン化アルキルとの反応によりアルキル錯体を合成した。生成したアルキル錯体の立体配置は核磁気共鳴法により決定した。基質のエステル基を変化させることにより疎水性ビタミンB_<12>の不斉選択性は大きく変化した。嵩高いベンジルエステル基をもつ基質との反応で生成したアルキル錯体は、65%deという高い光学純度を示した。しかし、この選択性は立体的嵩高さのみが影響しており、R体,S体を認識させる為には多点認識するように疎水性ビタミンB_<12>を修飾する必要があると考えられる。3.人工脂質としてアミノ酸残基をもち、その近傍位に軸性キラリティ素子としてビナフチル基を導入した化合物を合成した。この人工脂質は水溶液中で二分子膜構造をもつ会合体を形成することを電子顕微鏡観察により明らかにした。4.疎水性ビタミンB_<12>と「タコ」型シクロファンとの組み合わせによりビタミンB_<12>人工酵素系を構成した。この触媒系において、三塩化バナジウムと空中酸素によるラジカル発生系を助触媒として組み合わせ、アシル基転位に基づく環拡大反応を行った。本触媒系において5員環ジケトンから6員環ジケトン、窒素原子を含む5員環ケトンから6員環ケトンへの変換反応が触媒的に進行することを見出した。

1. <12>The artificial enzyme system is suitable for the synthesis of non-selective reverse enzymes. The <12>basic structure of the polymer is characterized by its stability, nuclear magnetic resonance, polarization dichroism, electron spectroscopy and elemental analysis. 2. In this paper, the author reviews the performance of the water quality sensor and the water quality sensor<12>. The water quality of the water is very high. The water quality of the water is very high<12>. The stereo configuration of the generated complex was determined by nuclear magnetic resonance. The base of the matrix is changed. The base of the matrix is changed<12>. High optical purity is demonstrated by high optical purity, high optical purity and high optical purity. For example, if you want to know more than one point of view, you can choose to change the color of the image<12>. 3. Synthesis of artificial lipids with acid residues at the proximal position The structure of the artificial lipid in aqueous solution was studied by electron microscopy. 4. <12>The structure of artificial <12>enzyme system is composed of two kinds of enzymes. The catalyst system is composed of catalyst, catalyst and catalyst. The catalyst system contains 5-membered ring atoms, 6-membered ring atoms and 6-membered ring atoms.

项目成果

Yukito Murakami: "Multifunctional Catalysis for Transamination Reaction of α-Amino Acid with Glyoxylic Acid in Synthetic Bilayer Membrane" Journal of Physical Organic Chemistry. 2. 110-116 (1989)

Yukito Murakami：“合成双层膜中 α-氨基酸与乙醛酸的氨基转移反应的多功能催化”《物理有机化学杂志》2. 110-116 (1989)。

Yukito Murakami: "Substrate Selectivity of Artificial Transaminase Constituted with Functionalized Bilayer Membrane" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 62. 2045-2049 (1989)

Yukito Murakami：“由功能化双层膜构成的人工转氨酶的底物选择性”日本化学会会刊。

Yukito Murakami: "Carbon-Skeleton Rearrangement of an Alkyl Ligand Coordinated to Simple Vitamin B_<12> Model Complexes in Synthetic Bilayer Membrane" Chemistry Letters. 877-880 (1989)

Yukito Murakami：“合成双层膜中与简单维生素 B_<12> 模型复合物协调的烷基配体的碳骨架重排”化学快报。

Yukito Murakami: "Hydrophobic Vitamin B_<12>.VII.Ring-Expansion Catalyzed by Hydrophobic Vitamin B_<12> in Octopus Azaparacyclophane" Journal of Coordination Chemistry. 21. 13-22 (1990)

Yukito Murakami：“疏水性维生素 B_<12>.VII.章鱼 Azaparacyclophane 中疏水性维生素 B_<12> 催化的扩环”《配位化学杂志》。

Yukito Murakami: "Molecular Discrimination by Water-Soluble Cubic Azaparacyclopane" Chemistry Letters. 881-884 (1989)

Yukito Murakami：“水溶性立方氮杂环烷的分子歧视”化学快报。