高度に酸化されたラブダン型ジテルペン類の合成研究

高氧化拉丹烷型二萜的合成研究

• 批准号: 62540413
• 负责人: 勝村 成雄
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62540413/
• 关键词: ホルスコリンの合成; クロトマクリンの合成; 生理活性ラブダン型ジテルペン; メチルスルホレン; ジエン等価体; 鉄カルボニル; ジエンの保護; 効率的合成

高度に酸化されたラブダン型ジテルペン, ホルスコリンは, 細胞膜のアヂニレートサイクラーゼを活性化する極めてめずらしいテルペノイドであり, 緑内障に対して有効であると言われている. 同様な構造を持つものとしてマクロトマクリン及びホストロイヌリンが知られており, 特に, クロトマクリンは昆虫のプロスタグランジン合成阻害作用を示すと言われている. 本研究ではクロトマクリンのB環に存在する6つの不斉炭素を立体化学を制御しながら形成し, 簡便な側鎖の導入と併せて効率よく合成することを今年度の目的とした. さらにこの研究で得られる知見をもとにオールスコリンの合成を行なうことを目的としている. 既に大量合成法が確立している二環性のジェノン1__〜を原料として用いた. メチルスルホレンにこのものを位置選択的に反応させた後熱分解し, 側鎖のジエン部の効率よい導入を行い2__〜を得た. 継いで2__〜に於けるB環の二重結合のみと選択的に酸化するため, 側鎖のジェン部を鉄カルボニルで保護した後, B環に2つの水酸基を立体選択的に導入してジオール3__〜を収率よく得た. 3__〜から鉄カルボニル基を除去し, 続くメチル化により効率よく立体選択的にトリオール4__〜を得た. このものをスワーン酸化し二種類のモノケトン体を得た. これらはさらに酸化するとジケトン等価体を与えた. 目下, 得られたケトン誘導体からクロトマクソンの合成を検討している.

Highly acidified