Zn(BH_4)_2の還元性の開発とその天然物合成への応用

Zn(BH_4)_2还原性质的研究及其在天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
62540410
负责人：
小槻日吉三
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

中性かつ温和な還元剤である水素化ホウ素亜鉛を用いる新しい還元反応の開発として, 種々のインドール類のインドリン誘導体への還元, 塩化トリメチルシランを共存させて種々のアセタール・ケタール類の還元, N,N-テトラメチルエチレンジアミン存在下での酸塩化物のアルコール類への還元反応を開発した. ここに見い出した結果は, いずれも極めて温和な条件下で行うことが可能であり, 従来の方法に加え新しい一般的な方法を提供することになったと考えている. これらの結果に引き続き, 種々のイミン類のアミン誘導体への還元反応, その応用として, ニトリル類にアルキル化後生じたイミノ誘導体の還元によるアミン誘導体への変換反応を, 2段階ではあるが1つのフラスコ中で行なわせることを可能にした. この結果は現在投稿準備中であるが, 極めて高収率ですべての反応が進行するため, 有機合成化学的有用性にすぐれていると考えている. また, アセタール・ケタール類の還元開裂反応の応用として, 種々の二還性ケタール類の立体選択的還元反応についても検討した. この場合, 塩化トリメチルシランと水素化ホウ素亜鉛の組み合わせは不成功に終ったが, 幸いにも四塩化チタンをルイス酸として使用することにより非常に高い立体選択性で反応が進行することを見い出した. 本反応は種々のエーテル骨格を有する天然物合成上, 有用性にすぐれていることがわかったので, 様々なルイス酸・還元剤の組み合わせについて系統的な研究を進めた結果非常に有用な知見をえることに成功した. 本反応を用いて, ジャコウネコの成分の1つである(6-メチルテトラヒドロピランー2-イル)酢酸の高立体選択的合成を完成した. これらの結果は現在投稿中である. 以上のように, 本補助金により広範な研究を展開することに成功し, 有意義な結果を数多く見つけることができた.

作为使用中性和轻度还原剂锌氢氢化盐的新还原反应，我们已经开发了各种吲哚降低至吲哚氨酸衍生物，在三甲基硅烷氯化物的存在下的各种乙酰基和酮的还原，以及在N，N-Tetrymetaramine nylyalynylene-甲基甲酯的情况下，将酸氯化物还原为酸还原。此处发现的结果是，这两者都可以在极度温和的条件下进行，我们认为除了传统方法外，我们还提供了一种新的通用方法。遵循这些结果，我们使将各种亚胺降低为胺衍生物成为可能，并且作为应用，通过减少硝化烷基化氮衍生物在胺衍生物为胺衍生物后产生的氨基衍生物的转化反应，在一个瓶中，尽管有两个步骤。目前正在为提交准备结果。随着所有反应的产量极高，它们被认为具有出色的有机合成化学特性。此外，我们还研究了各种夹式酮的立体选择性还原反应，以降低乙酰和酮的裂解反应。在这种情况下，三甲基硅烷氯化物和硼氢化锌的组合没有成功，但幸运的是，我们发现该反应通过将四氯化钛作为刘易斯酸的立体选择性进展。发现该反应在具有各种以太骨架的天然产物中非常出色，并且由于对各种路易斯酸和减少剂的组合进行了系统的研究，我们成功地获得了非常有用的知识。使用这种反应，我们已经完成了（6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸的高度立体选择性合成，这是CIVET的成分之一。这些结果目前正在提交。如上所述，我们已经成功地通过了这笔赠款进行了广泛的研究，并发现了许多有意义的结果。