アントラキノン系生理活性天然物の効率的合成

蒽醌生物活性天然产物的高效合成

• 批准号: 02F00143
• 负责人: 小槻 日吉三
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kochi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00143/
• 关键词: アントラキノン; ブレファリスミン; ステントリン; 酸化的カップリング; アントロン; 芳香環アルキル化; ペリレンキノン; 分子内Friedel-Crafts; ヒペリシン; アントラセン; フェノール; 塩化モリブデン

本年度得られた成果の概要は以下の通りである。1.分子内Friedel-Crafts反応を基軸とするアントラキノン骨格の構築:芳香族求核置換反応による位置選択的芳香環アルキル化、さらには無水トリフルオロ酢酸を用いる分子内Friedel-Craftsアシル化により、重要中間体となるアントラキノン誘導体を簡便に合成した。2.アントロン-アントラセノール相互変換を可能にする効率的官能基変換:1の合成経路に関連して、中間に生成するアントロン誘導体を経由するルートの探索を目的として、DDQ処理によるアントラセノール誘導体への高効率での変換を達成した。3.アントラセノール誘導体の酸化的カップリンクを基軸とするペリレン骨格の構築:2の生成物を利用して、塩化第二鉄を用いる酸化的カップリング(溶液反応と固相反応の両条件について検討)によるペリレン誘導体のワンステップ合成を達成した。4.ペリレン誘導体の酸化的処理によるペリレンキノン誘導体への変換:3の変換反応に続く酸化的処理によるペリレンキノンへの変換を種々検討した。BPSPを触媒とする過ヨウ素酸処理かアントラセン→アントラキノンへのモデル反応として有効なことを確認したが、本システムに対する応用ではほとんど酸化能力がなく、このルートによる合成を断念せざるを得なかった。5.ステントリン前駆体の効率的合成:3・4の反応に関連して、ステントリン・ブレファリスミンへ続く共通前駆体の合成ルートを探索した。

The following is a summary of the られた achievements of this year られた. 1. The intramolecular Friedel - Crafts anti 応 を basic shaft と す る ア ン ト ラ キ ノ ン bone の constructs: aromatic core displacement inverse 応 に よ る position sentaku aromatic ring ア ル キ ル, さ ら に は anhydrous ト リ フ ル オ ロ を boggy acid with い る intramolecular Friedel - Crafts ア シ ル change に よ り, important intermediates と な る ア ン ト The ラキノ <s:1> inducer を is a simple に synthesis of た た. 2. ア ン ト ロ ン - ア ン ト ラ セ ノ ー ル mutual variations in を may に す る working rate of functionality - in: 1 synthetic 経 の way に masato even し て, intermediate に generated す る ア ン ト ロ ン inductor を 経 by す る ル ー ト の exploration を と し て, DDQ 処 Richard に よ る ア ン ト ラ セ ノ ー ル inductor へ の high working rate で の variations in を reached し た. 3. ア ン ト ラ セ ノ ー ル inductor の acidification カ ッ プ リ ン ク を basic shaft と す る ペ リ レ ン bone の constructs: 2 の products を using し て objects, salt second iron を with い る acidification カ ッ プ リ ン グ (solution against 応 と solid instead 応 の struck conditions に つ い て beg) 検 に よ る ペ リ レ ン inductor の ワ ン ス テ ッ プ synthetic を reached し た. 4. ペ リ レ ン inductor の acidification 処 principle に よ る ペ リ レ ン キ ノ ン inductor へ の variations in: 3 の variations in the 応 に 続 く acidification 処 principle に よ る ペ リ レ ン キ ノ ン へ の variations in を kind 々 beg し 検 た. Ever BPSP を catalyst と す る ヨ ウ element acid 処 Richard か ア ン ト ラ セ ン - ア ン ト ラ キ ノ ン へ の モ デ ル anti 応 と し て have sharper な こ と を confirm し た が, this シ ス テ ム に す seaborne る 応 with で は ほ と ん ど acidification capacity が な く, こ の ル ー ト に よ る synthetic を desist せ ざ る を must な か っ た. Before 5. ス テ ン ト リ ン 駆 body の sharper rate synthesis: 3, 4 の 応 に masato even し て, ス テ ン ト リ ン · ブ レ フ ァ リ ス ミ ン へ 続 く 駆 body の before common synthetic ル ー ト を explore し た.

项目成果

B.K.Mehta, 他3名: "Unprecedented Hydrothermal Reaction of o-Phenylaniline and Related Derivatives with Cyclic Ketones. A Novel Approach to the Construction of Phenanthridine and Quinoline Ring Systems"Organic Letters. Vol.5. 1605-1608 (2003)

B.K.Mehta 等 3 人：“邻苯基苯胺及相关衍生物与环酮的前所未有的水热反应。构建菲啶和喹啉环系统的新方法”有机快报第 5 卷（2003 年）。

K.Kumamoto, 他2名: "Diels-Alder Reaction of Thiophene : Dramatic Effects of High-Pressure/Solvent-Free Conditions"Angewandte Chemie International Edition. Vol.43(in press). (2004)

K.Kumamoto 和其他 2 人：“噻吩的 Diels-Alder 反应：高压/无溶剂条件的戏剧性影响”Angewandte Chemie International Edition 第 43 卷（印刷中）。