常磁性金属イオンをプローブする高分子金属錯体の構造とゆらぎの研究

用于探测顺磁性金属离子的聚合物金属配合物的结构和波动研究

• 批准号: 62612501
• 负责人: 引地 邦男
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62612501/
• 关键词: ポリオルニチン; Cu(II)錯体構造; NMR; 常磁性緩和; 化学交換

ポリオルニチン(PLO)のCu(II)錯体の水溶液中の構造と動的挙動をNMRにより調べた。PLOにCu(II)を加えると、側鎖のCδ、Cδの^<13>CNMRシグナルの線幅が広がる。しかし、Cβ、主鎖のCα、C'は変化しないことがわかった。CδとCδの300Kにおける縦緩和速度はpH8以上になると増加し、pH9-10付近で極大を示すことから、Cu(II)12pH9以上で側鎖アミノ基に配位することを示している。pH10.2におけるCδとCδの縦緩和速度の温度依存性から、化学交換速度は縦緩和速度に較べて速い。炭素と金属イオンとの距離を求めるとCδ-Cu(II)=2.8Aが得られた。横緩和速度の温度依存性は、Cδについては330K付近に、Cδについては室温付近に極大を示し、極大温度以下で横緩和速度は温度上昇に伴い増加する。従って、この温度領域で化学交換は横緩和速度に較べて遅い。300Kにおける錯体の平均寿命は10^<-4>〜10^<-5>Sと評価される。一方高温領域では化学交換は速くなる。またCδ、Cδの1/5_2に対するスカラ-相互作用の寄与から電子スピンはCu(II)からCδ炭素まで流れ、CδにCδよりも多く局在していることを示している。アルカリ領域でCu(II)水溶液にPLOを加えると溶媒の水の'Hの緩和速度が増加することがわかった。この増加は、水分子を配位したCu(II)がPLOに配位することを示している。側鎖アミノ基に結合したCu(II)は少なくとも1分子の水を配位していることがわかる。

Youdaoplaceholder0, ポリ ニチ, ニチ, ニチ (PLO), <s:1> Cu(II) misalignment, と motion of <s:1> structure in aqueous solution, 挙 motion を, NMR, によ,, べた. PLOにCu(II)を plus えると, side-locked <s:1> Cδ, Cδ <s:1> ^<13>CNMRシグナ がる <s:1> amplitude が wide がる. The main lock of the <s:1> Cβ, the main lock of the <s:1> Cα, the <s:1> of the C', the transformation of the な, the とがわ, the とがわ, and the った. C the delta delta の と C 300 k に お け る 縦 moderate speed は pH8 above に な る と raised し, pH9-10 pay nearly で を and shown great す こ と か ら, Cu (II) more than 12 pH9 で side chain ア ミ ノ base に ligand す る こ と を shown し て い る. pH10.2におけるCδとCδ <s:1> 縦 deceleration rate <e:1> temperature dependence ら ら, chemical exchange rate 縦 deceleration rate に is faster than べて における. Carbon と metal block <s:1> と と <s:1> distance を めるとCδ-Cu(II)=2.8Aが we get られた. Transverse moderate speed の temperature dependency は, C delta に つ い て は pay nearly 330 k に, C delta に つ い て は at room temperature to pay nearly に maximal temperature below で を し, transverse moderate speed に は temperature rises with い raised す る. In the 従って and <s:1> temperature domains, the で chemical exchange <s:1> deceleration rate に is higher than that of べて遅 べて遅. 300Kにおける misbody <s:1> average lifespan と 10^<-4> ~ 10^<-5>Sと evaluation 価される. In a high-temperature field, the chemical exchange rate of で and is くなる. ま た C delta, delta の C 1/5 _2 に す seaborne る ス カ ラ - interaction の send か ら electronic ス ピ ン は Cu (II) か ら C delta carbon ま で flow れ, C C delta delta に よ り も く more innings in し て い る こ と を shown し て い る. ア ル カ リ field で Cu (II) aqueous solution に PLO を plus え る と water solvent の の 'H の moderate speed が raised す る こ と が わ か っ た. The addition of <s:1> and water molecules を coordinates たCu(II)がPLOに coordinates する とを とを とを indicates that て る る る る る. Side chain ア ミ ノ base に combining し た Cu (II) less は な く と も 1 water molecules の を ligand し て い る こ と が わ か る.

项目成果

T. Hiraoki, S. Kadoya, M. Yamane, and K. Hikichi: Prep. Tokyo Seminar on Macro Metal Complex. 31. 31 (1987)

T. Hiraoki、S. Kadoya、M. Yamane 和 K. Hikichi：准备。

引地 邦男: 高分子錯体-機能と応用,高分子錯体シリーズ.

Kunio Hikichi：聚合物复合物 - 功能和应用，聚合物复合物系列。

T. Uraki, and S. Tokura: J. Macromol. Sci-Chem.

T. Uraki 和 S. Tokura：J. Macromol。