1Hーアジリニウムイオンの同定・単離とその反応性に関する研究

1H-吖丙啶鎓离子的鉴定分离及其反应活性研究

• 批准号: 01540434
• 负责人: 小林 進二郎
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540434/
• 关键词: 光反応; βーハロゲンエナミン; 1Hーアジリニウムイオン; 1,2ーアミノ基シフト; インド-ル環生成

含窒素不飽和三員環化合物のうち、2Hーアジリンは単離可能であり、色々興味ある反応性を示す。しかし、1Hーアジリンやそのオニウム塩である1Hーアジリニウミムイオンは未知化合物であり、その生成を確認し、反応性を調べることは興味あることである。βーハロゲノエナミンの光反応により、βーアミノビニルカチオンを発生させ、βーアミノ基の分子内関与を経て、βーアミノ基の1,2ーシフトが認められた。ここで、βーアミノ基の関与が活性中間体を生成するのか。または、単に遷移状態であるのかを調べるため、ハロゲノエナミンのαおよびβ位にフェニル基とpーメチルフェニル基を持った2つの構造異性体を合成し、それぞれの光反応を行ない、βーアミノ基の転位について調べた。βー(メチルフェニルアミノ)βー(pーメチルフェニル)ーαーフェニルビニルブロミドではβーメチルフェニルアミノ基の1、2シフトが認められたが、その構造異性体であるβー(メチルフェニルアミノ)ーβーフェニルーαー(pーメチルフェニル)ビニルブロミドではβーメチルフェニルアミノ基の1、2シフトが認められなかった。このことは、βーアミノ基の分子内関与によって考えられる1Hーアジリニウムイオンで関与によるエネルギ-の安定下がほとんど無いか、またはあったとしても非常に小さいことを示している。このことは低温アルゴンマトリックスによる1Hーアジリニウムイオンの検出を試みたが、成功しなかったことを肯定する結果である。これらの一連の実験で光反応で発生したビニルカチオンおよびβーアミノ基の1、2ーシフトの後に生成するビニルカチオンからアミノ基の芳香核への求電子攻撃により、インド-ル誘導体を生成し、含窒素へテロ環化合物の光反応による合成法を見いだした。

Unsaturated three-membered ring compounds containing halogen are shown in terms of their reactivity and color. 1Hβ-Amorphism is the molecular interaction between β-Amorphism and β-Amorphism, and β-Amorphism is the molecular interaction between β-Amorphism and β-Amorphism. The relationship between β-amino acid and the formation of active intermediates. In the case of the transition state, the transition state is changed to the alpha and beta positions, and the transition state is changed to the alpha and beta positions.β-(p) β-(p) β-(p) The molecular relationship between the two groups is very small. The results of the test were successful. The synthesis method of the photo-reaction system of the compound containing the first and second groups of the aromatic nucleus of the first and second groups of the first and third groups of the first and fourth groups of the second groups of the first and fourth groups of the