キラルな補助剤を利用したポリエンの環化反応

使用手性助剂的多烯环化反应

• 批准号: 01540448
• 负责人: 井上 幸信
• 金额: --
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540448/
• 关键词: アシルインミニウムイオン; 環化反応

生体内でアキラルなポリエンが環化してキラルなテルペン類が生成していることはよく知られている。一方、実験室内でこの環化反応のキラリティを制御する研究もいくつか行われているが、まだ充分な成果が上がっていない。本研究は、キラルなアシルインミニウムイオンを中間体とするポリエン環化反応における立体制御の基礎的な知見を得ることを目的として行った。キラルな補助剤として光学活性な酒石酸から誘導した(3R,4R)-ジベンジルオキソコハク酸イミドの窒素上にオレフィンを有する側鎖を導入した化合物について、NaBH_4還元后、ギ酸中で反応させることによって窒素を核間に有する5-6員環化合物に誘導し、この環化反応の立体化学は4位のベンジルオキシ基によって完全に支配されることを明らかにした。(Bull.Chem.Soc.Jpn発表、1990年1月号)次いで、(3R-4R)-ジベンジルオキシ-N-メチルコハク酸イミドを合成し、Grignard反応によって5位にオレフィン側鎖を導入した化合物を合成した。この化合物をギ酸処理したところ、一種類の炭素6員環を含むスピロ化合物が得られ、この場合には、3位のベンジルオキシ基によって立体化学が制御されていることを明らかにした。他方、(S)-リンゴ酸から誘導した5-エトキシ-4-ヒバロキシ-N-メチル-2-ピロリジノンの水酸基上にオレフィン側鎖を導入した化合物の合成法を確立した。このものの環化条件の検討が今後の課題である。

In vivo, there is a ring of molecules, and the molecules are formed in a ring of molecules. In one aspect, in the laboratory, the research on the environmental protection of the environment is carried out in a timely manner, and the results are fully achieved. This study aims to obtain the basic knowledge of stereosynthesis of intermediate and cyclization reaction. (3R, 4R)-phase shift shift The stereochemistry of this cyclization reaction is completely dominated by the 4-position reaction. (Bull. Chem. Soc. Jpn Development Table, January, 1990) Second,(3R-4R)- The compounds were prepared by acid treatment, and a class of carbon 6-membered rings were prepared by stereochemistry. A synthetic method for the synthesis of other compounds was established. A study on the cyclization conditions of the two compounds

项目成果

Jun Ohwada: "Acyliminium Cychjation of Several Chiral N-Alkenylsuccinimide Derivatives" Bull.Chem.Soc.Jpn. 63. 287-289 (1990)

Jun Ohwada：“几种手性 N-烯基琥珀酰亚胺衍生物的酰基胺环化”Bull.Chem.Soc.Jpn。