セスキテルペノイド神経毒、アニサチンおよびネオアニサチンの合成

倍半萜类神经毒素茴香碱和新茴香碱的合成

• 批准号: 01540453
• 负责人: 丹羽 治樹
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540453/
• 关键词: セスキテルペノイド; 神経毒; アニサチン; ネオアニサチン; 合成

植物シキミの実から単離されたセスキテルペノイド神経毒、アニサチン(1)の合成研究を行い、重要合成中間体(2)を合成することができた。すなわち、(R)-(+)-プレゴン(3)から調製した2環性化合物(4)をスピロアルキル化し、3環性化合物(5)を得た。この化合物(5)に対し、一連の官能基変換反応を行い、立体選択的にケトン体(6)を得た。このケトン体(6)を7段階の反応によりトリオ-ル体(7)に導いた。このトリオ-ル体(7)に対しi)、一級水酸基の保護ii)二級水酸基の酸化、iii)グリニヤ-反応を行うと三級ミチル基が立体選択的に導入されたトリオ-ル体(8)が得られた。このトリオ-ル体(8)の一級水酸基をアセトニドとして保護した後、テトラヒドロフラン環部を酸化すると、ラクトン体(9)が得られた。このラクトン体(9)を3段階の反応により、ヒドロキシケトン体(10)に導いた。このヒドロキシケトン体(10)の一級水酸基をアルデヒド基に酸化し、異性化させると、重要中間体(2)が得られた。現在化合物(2)を用いてアニサチン(1)の合成を進めている。

The synthesis of plant intermediate (1) and important synthetic intermediate (2) was studied. 2-cyclic compound (4) was obtained by the reaction of (R)-(+)-(3)-(4)-(5)-(4)-( The compound (5) was obtained by reaction of a series of functional groups, stereoselective reaction of a series of functional groups, and stereoselective reaction of compounds (6). This is the case with the 7-segment reverse direction of the body (6). The introduction of this rito-complex (7) for i) the protection of the primary aqueous acid group ii) the acidification of the secondary aqueous acid group iii) the activation of the tertiary aqueous acid group and the stereoselective introduction of the tertiary micellar group (8) is obtained. The primary acid group of the compound (8) is protected from acid attack, and the ring part of the compound (9) is acidified. 3-step reverse direction, 3-step reverse direction, 3-step reverse The primary carboxylic acid group of the compound (10) was acidified and converted into an important intermediate (2). The synthesis of compound (2) is now proceeding with the preparation of compound (1).