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フリ-ラジカルの分子内共鳴エネルギ-がラジカル反応速度に与える効果の研究

自由基分子内共振能量对自由基反应速率影响的研究

基本信息

批准号：
03640421
负责人：
鷲田伸明
金额：
$ 1.28万
依托单位：
National Institute for Environmental Studies
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フリ-ラジカル反応において、ラジカルの持つ共鳴エネルギ-はラジカル反応の連度に影響を与える。例えばラジカル(R・)とO_2との反応においては、一般にラジカルのイオン化電圧(IP)が低いラジカル程反応速度が大きいという傾向がある。しかし、ラジカルに共鳴があるときにはこの例にあてはまらない。例えば、共鳴のないビニルラジカル(C_2H_3)とO_2、共鳴のあるアリルラジカル(C_3H_5)とO_2の反応においては、イオン化電圧はアリルラジカルの方が低いにもかかわらず、反応連度はビニルラジカルの方がずっと速いことが知られている。R・+O_2の反応は三体反応である。いまラジカル(R)に共鳴があるとすると、反応の入口のエネルギ-は共鳴エネルギ-の分だけ低くなる。他方反応生成物であるRO_2ラジカルには共鳴がないから、RO_2ラジカルのポテンシアルの深さはラジカル(R)が持っている共鳴エネルギ-の分だけ浅くなる。このポテンシアルの浅さがR+O_2の反応速度を遅くしていると考えられる。本研究では希ガスの共鳴線をイオン化光源とした光イオン化質量分析法により、ラジカルと酸素分子の反応速度の測定を行い、共鳴のあるラジカルが反応速度にどのような効果を与えるのかを調べた。まず、光イオン化質量分析法においては、希ガスの共鳴線の強度を高めるために放電の位置を窓の近傍に近ずけ、従来の感度の50ー100倍の高感度を得ることに成功した。この感度においては、ラジカル(R・)だけでなく、生成物であるRO_2ラジカルも十分なS/Nで検出できることが証明された。例えばメチルラジカル(CH_3)とO_2の反応で生成するメチルペルオキシラジカル(CH_3O_2)を検出できた。アリルラジカルとO_2の反応速度も圧力1〜100Torrの範囲で測定した。ヒドロオキシシクロヘキセニルラジカルやシクロヘキサジェニルラジカルについてはシグナルの検出に成功した。また共鳴エネルギ-の計算も行った。

The influence of the resonance of the anti-vibration system on the anti-vibration system is discussed. For example, in general, the chemical voltage (IP) in the reverse direction tends to be low and the reverse speed in the reverse direction tends to be high. This is the first time that I've ever heard of this. For example, resonance, resonance, resonance (C_2H_3), resonance (C_3H_5), resonance (O_2), resonance (C_2H_3), resonance (C_2H_5), resonance (C_2H_3), resonance (C_2H_5), resonance (C_2H_3), resonance (C_2H_3), resonance (C_3), resonance (C_2H_3), resonance (C_3), resonance ( R·+O_2 and anti-anti-anti In the middle of the resonance (R), the entrance of the anti-resonance is divided into two parts. Other reaction products: RO_2, RO_2, RO_3, RO_4, RO_5, RO_6, RO_7, RO_7, RO_8, RO_8, RO_9, RO_9, RO_ The velocity of reaction of R+O_2 is very low. In this study, the resonance line of the desired molecule was determined by mass spectrometry, and the resonance line was adjusted to the reaction velocity of the molecule. The intensity of resonance line of light source is high, and the sensitivity of light source is 50 - 100 times higher. The sensitivity of the reaction is different from that of the reaction. The reaction is different from that of the reaction. The reaction is different from that of the reaction. For example, the reverse reaction between CH_3 and O_2 is generated by CH_3O_2. The pressure range of 1 ~ 100Torr was determined for the reaction velocity of O_2. The search engine is successful.また共振エネルギ-の计算も行った。