O-特異性坑源リポ多糖中に含まれる新規アミノデオキシ化糖の立体配座決定法の開発

O-特异性脂多糖中新型氨基脱氧糖构象测定方法的开发

• 批准号: 05760088
• 负责人: 西田 芳弘
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05760088/
• 关键词: アミノデオキシ化糖; 立体構造; 不斉誘導体化試薬; 抗生物質; TBMBカルボン酸

O-特異性抗原多糖中発見された、3-アミノデオキシグルコース、並びに抗生物質中に含まれる4-アミノ、6-アミノデオキシグルコース等のアミノデオキシ化糖の完全立体化学を決定する分析法の開発を試みた。まず、分析試料となる各種アミノデオキシ化糖、オリゴ糖の酵素的手法、並びに化学合成法による調製を試みた。特に、酵素法によりガラクトシルトランスフェラーゼを用いたアミノデオキシ化糖を含む2糖の新しい合成法を開発した。^<5、6)> また、アリルアルコールとガラクトースを用いた新化学反応を発見した。^<2、3)> 分析試薬として、筆者が開発した(+)-TBMBカルボン酸を各種アミノデオキシ化糖にラベル化する反応系を2通り(方法1と方法2)考案し、その条件を設定した。方法1は直接アミノ基に、方法2では糖のアノメリック位にTBMBを導入する方法であり、得られたそれぞれのラベル化糖をNMRとHPLによって分析を試みた。その結果、方法1とNMRにより、アミノ基の位置、立体配置並びに、糖の全構造が容易に決定可能である事が確認された。方法2とHPLCによっては、アミノデオキシ化糖のD,L-構造が、数ピコモル量で決定できる事を確認した。さらに、本法をルチン、カナマイシン中の糖完全構造の分析に応用しそれを行うことに成功した。^<1)> 不斉識別試薬として、TBMBカルボン酸以上に高い識別能を有する新試薬(+)-TBBカルボン酸を設計しそ合成に成功した。^<4)>

Development of a complete stereochemical analysis method for the determination of O-specific antigen-containing polysaccharides, including 4-and 6-amino acids, found in O-specific antigen polysaccharides and antibiotics The method of enzyme analysis and chemical synthesis of various kinds of sugar and sugar is studied. In particular, the enzyme method was used to develop a new method for the synthesis of sugars containing 2-D. <5, 6)> <2, 3)> Analysis of test results, the author found that (+)-TBMB acid, a variety of different kinds of sugar, the reaction system, 2 channels (method 1, method 2) test results, all conditions set. Methods 1 and 2 were used for direct analysis of TBMB and HPL. The results, methods 1 and NMR, the position of the base, the stereo configuration and the structure of the sugar are easy to determine. Method 2 and HPLC were used to confirm that the D, L-structure of the amino acid residues can be determined and the amount of amino acid residues can be determined. This method was successfully applied to the analysis of sugar complete structure. <1)> The new test (+)-TBB acid design was successfully synthesized. <4)>

项目成果

Y.Nisida etal.: "A.Highly Sensitive Method to Determine the D.L-Configuration of Monosaccharides" J.Carbohydrate Chem.(印刷中). (1994)

Y.Nisida 等人：“A. 确定单糖 D.L-构型的高灵敏度方法”J.碳水化合物化学（正在出版）（1994 年）。

Y.Nisida et.al.: "Convenient Synthetic Approach towards c-3Modified methyl B-lactosides" Carbohydr.Res. (印刷中). (1994)

Y.Nisida 等人：“c-3ModifiedmethylB-lactosides 的便捷合成方法”CarboHydr.Res（出版中）。

Y.Nisida et.al.: "Unexpected Formation of 4.6-0-Propylidene Derivative from Galactose and Allyl Alcohol in the Presence of Amberlyst" J.Carbohydr.Chem. (印刷中). (1994)

Y.Nisida 等人：“在 Amberlyst 存在下，半乳糖和烯丙醇意外形成 4.6-0-亚丙衍生物”，J.Carbohid.Chem.（出版中）。

Y.Nisida et.al.: "A New Type of Galactosyltransferase Reaction:Transfer of Galactose to the Anomeric Position of N-Acotyl Kanosamine" J.Am.chem.SOC..115. 2536-2537 (1993)

Y.Nisida 等人：“一种新型半乳糖基转移酶反应：将半乳糖转移到 N-乙酰基卡诺胺的异头位置”J.Am.chem.SOC..115。