硫黄架橋ルテニウム複核錯体の合成とそれらの錯体を用いた窒素固定の研究

硫桥钌双核配合物的合成及其固氮研究

• 批准号: 05740419
• 负责人: 河野 正規
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740419/
• 关键词: ルテニウム; ジスルフィド架橋; X線構造解析; ジエチルエーテル

ジスルフィド架橋錯体[{RuCl(TMP)_2}_2(mu-Cl)_2(mu-S_2)](1)(TMP=P(OMe)_3)とnAg^+(n=1,2,4)を無水アセトニトリル(AN)中で反応させることによりClとANが置換し、さらに置換活性な錯体が生成することを単結晶X線構造解析とNMRにより明らかにした。特に注目すべき反応は4倍当量のAg^+と錯体1を反応させてエーテル拡散法により結晶化したとき、50℃では一電子還元された[{Ru(AN)_3(TMP)_2}_2(mu-S_2)]^<3+>(2)が生成するのに対して、0℃では架橋しているジスルフィド配位子にエーテル由来のCH_2CH_2CHOEtとCH_2CH_2CHOMeが結合した[{Ru(AN)_3(TMP)_2}_2(mu-S(H)CH_2CH_2CHO(mu-S)Me)]^<3+>と[{Ru(AN)_3(TMP)_2}_2(mu-S(H)CH_2CH_2CHO(mu-S)Me)]^<3+>が生成することをX線構造解析とNMRにより明らかにした。反応機構の詳細に関しては現在のところ明らかではないが、通常安定なエーテル分子の結合が非常に温和な条件下で活性化されたこと、活性化された分子が架橋している硫黄に結合したことが注目すべき結果である。また、錯体1に4AgCF_3SO_3をアセトニトリル中で反応させることにより[{Ru(AN)_3(TMP)_2}_2(mu-S_2)]^<4+>(3)が生成するが、エーテル拡散法により結晶化するとアセトニトリルが電子供与体として働き一電子還元された錯体2を与えることが明らかになった。この反応機構の詳細に関しては現在検討中である。

The error body [{RuCl (TMP) _ 2} _ 2 (mu-Cl) _ 2 (mu-S_2)] (1) (TMP=P (OMe) _ 3) NAg^ + (TMP=P (OMe) _ 3) does not cause any errors in the AN. In the AN, there is an error in the Cl configuration, the error is generated by the active device, and the NMR configuration is analyzed by the X-ray crystal line. Special attention has been paid to the 4 times equivalent of Ru (AN) _ 3 (TMP) _ 2 (mu-S_2)] ^ & lt;3+&gt. (2) the combination of [{Ru (AN) _ 3 (TMP) _ 2} _ 2 (mu-S (H) CH_2CH_2CHO (mu-S) Me)] ^ & lt;3+&gt is caused by the combination of Ch _ 2CH2CH2CHOEtChOTYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYL (CHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTHYCHOTCHOTHYCHOTHYCHONCHOTHYCHOTHY [{Ru (AN) _ 3 (TMP) _ 2} _ 2 (mu-S (H) CH_2CH_2CHO (mu-S) Me)] ^ & lt;3+> generates an X-ray analysis that shows that the NMR is clear. The anti-drug mechanism has demonstrated that it is now clear that under very mild conditions, the molecular structure of the drug is activated, and the results of the combination of sulfur and sulfur in the combination of the molecular structure and the temperature are very mild. [{Ru (AN) _ 3 (TMP) _ 2} _ 2 (mu-S_2)] ^ & lt;4+&gt (3) the generation and distribution of electrical energy and energy. The power supply and the system of the power supply and the system can be used to reduce the cost of the computer. 2. The anti-war organs have been told that they are now in the middle of the war.